1
1.1预评价目的......................................................................................................................... 1 1.2预评价依据......................................................................................................................... 1 1.3企业简介............................................................................................................................. 7 1.4项目概况............................................................................................................................. 7 1.5评价范围........................................................................................................................... 11 1.6预评价程序....................................................................................................................... 11 第2章 生产工艺简介 ................................................................................................ 13 2.1主要原料及产品............................................................................................................... 13 2.2生产工艺简介................................................................................................................... 15 第3章 主要危险有害因素的识别与分析 ................................................................... 17 3.1物质的危险性................................................................................................................... 17 3.2工艺过程的危险性........................................................................................................... 22 3.3储存过程的危险性........................................................................................................... 24 3.4作业活动的危险性........................................................................................................... 25 3.5事故类别分析................................................................................................................... 26 3.6主要有害因素分析........................................................................................................... 34 3.7危险有害因素分析小结................................................................................................... 36 3.8化工生产事故特征........................................................................................................... 37 3.9相关事故案例................................................................................................................... 38 第4章 评价方法和评价单元 ..................................................................................... 40 4.1评价方法........................................................................................................................... 40 4.2评价单元........................................................................................................................... 45 第5章 定性定量评价 ................................................................................................ 46 5.1主要危险源的预先危险性分析....................................................................................... 46 5.2重点危险单元暨反应装置的危险度评价....................................................................... 5.3罐区燃爆事故树分析....................................................................................................... 5.4重大危险源的辨识........................................................................................................... 59 5.5重大事故后果预测........................................................................................................... 60 5.6劳动安全卫生总体评价................................................................................................... 62 第6章 安全对策措施及建议 ..................................................................................... 6.1采取对策措施的基本要求和原则................................................................................... 6.2危险、有害物质的应急、防护措施及储运须知........................................................... 6.3劳动安全对策措施........................................................................................................... 65 6.4劳动卫生方面对策措施................................................................................................... 80 6.5安全管理方面对策措施................................................................................................... 82 6.6事故应急救援预案........................................................................................................... 86 第7章 安全预评价结论 ............................................................................................ 96
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目 录第1章 概 述
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附录 ........................................................................................................................... 100
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第1章 概 述
1.1预评价目的
安全评价也称危险评价,是落实“安全第一,预防为主”方针的重要技术保障,是安全生产监督管理的重要手段,是危险化学品安全管理的基础。安全预评价是根据建设项目可行性研究报告内容,分析和预测该建设项目可能存在的危险、有害因素的种类和程度,提出合理可行的安全对策措施及建议。安全预评价目的是贯彻“安全第一、预防为主”方针,为建设项目初步设计提供科学依据,以利于提高建设项目本质安全程度。
本评价报告运用安全系统工程及安全控制理论的原理和方法,系统挖掘存在于本项目中的劳动安全卫生的潜在危险危害因素,预见并分析危险经触发可能发生的事故状况及造成的危害,有针对性的制订防范措施和控制危险的对策,为企业组织和实现安全生产提供信息基础,并为企业建立现代化安全生产管理体系和安全管理模式提供参考。同时,为相关部门的安全监察提供依据。
1.2预评价依据
本项目安全预评价的依据主要有国家在安全生产方面相关的法律、法规、规章、规范性文件、技术标准、可行性研究报告、企业提供的相关技术资料等。
1.2.1主要法律、法规、规定和规范性文件
1)《中华人民共和全生产法》;
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2)《中华人民共和国劳动法》; 3)《中华人民共和国消防法》; 4)《中华人民共和国职业病防治法》;
5)《危险化学品安全管理条例》(令第344号);
6)《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》(令第352号); 7)《特种设备安全监察条例》(令第373号); 8)《建设工程安全生产管理条例》(令第393号); 9)《安全生产许可证条例》(令第397号);
10)《关于进一步加强安全生产工作的决定》(国发〔2004〕2号); 11)《作业场所安全使用化学品公约》(第170号国际公约); 12)《作业场所安全使用化学品建议书》(第177号建议书);
13)《建设项目(工程)劳动安全卫生监察规定》(原劳动部令第3号); 14)《关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生预评价工作的通知》(国家安监局安监管办字[2001]39号);
15)《危险化学品登记管理办法》(国家经贸委令第35号); 16)《危险化学品经营许可证管理办法》(国家经贸委令第36号); 17)《特种设备质量监督与安全监察规定》(国家质量技术监督局令第13号);
18)《压力容器安全技术监察规程》(质技监局锅发(1999)1号); 19)《压力管道安全管理与监察规定》(劳部发[1996]140号); 20)《爆炸危险场所安全规定》(劳部发[1995]56号);
21)《工作场所安全使用化学品的规定》(劳部发[1996]423号); 22)《安全评价通则》(国家安监局安监管技装字[2003]37号);
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23)《安全预评价导则》(国家安监局安监管技装字[2003]77号); 24)《关于<危险化学品经营许可证管理办法>的实施意见》(浙经贸安全[2002]1467号);
25)《关于<危险化学品登记管理办法>的实施意见》(浙安监管安监[2003]22号);
26)《危险化学品名录》(2002年版)(国家安监局等八部委公告2003年第1号);
27)《关于加强建设项目安全设施“三同时”工作的通知》(国家、国家安监局发改投资[2003]1346号);
28)《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》(国家安监局安监管协调字[2004]56号);
29)《危险化学品事故应急救援预案编制导则》(单位版)(国家安监局安监管危化字[2004]43号);
30)《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》(国家安监局令第10号);
31)《浙江省危险化学品安全管理实施办法》(浙江省令第184号);
32)《浙江省关于切实加强安全生产工作的决定》(浙政发〔2004〕21号)。 1.2.2主要标准及规范
1)《重大危险源辨识》(GBl8218-2000);
2)《建筑设计防火规范》(GBJl6-87)(2001年版);
3)《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-92)(1999年版);
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4)《防止静电事故通用导则》(GBl2158-90); 5)《化工企业静电接地设计规程》(HG/T20675-90); 6)《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》(GB50058-92); 7)《工业企业总平面设计规范》(GB50187-93); 8)《建筑物防雷设计规范》(GB50057-94)(2000年版); 9)《工业企业设计卫生标准》(GBZ1-2002);
lO)《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2002); 11)《工业企业噪声控制设计规范》(GBJ87-85); 12)《噪声作业分级》(LD80-1995);
13)《生产过程安全卫生要求总则》(GBl2801-91); 14)《生产设备安全卫生设计总则》(GB5083-1999); 15)《钢制压力容器》(GBl50-1998);
16)《建筑灭火器配置设计规范》(GBJl40-90)(1997年版); 17)《建筑采光设计标准》(GB/T50033-2001); 18)《工业企业照明设计标准》(GB50034-92); 19)《化工管道设计规范》(HG20695-87); 20)《化工企业安全卫生设计规定》(HG20571-95); 21)《设备及管道保温设计导则》(GB/T8175-87); 22)《固定式钢直梯安全技术条件》(GB4053.1-93); 23)《固定式钢斜梯安全技术条件》(GB4053.2-93); 24)《固定式工业防护栏杆安全技术条件》(GB4053.3-93); 25)《固定式工业钢平台》(GB4053.4-83);
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26)《机械安全 防护装置 固定式和活动式防护装置设计和制造的一般要求》(GB/T8196-2003);
27)《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231-2003); 28)《劳动防护用品选用规则》(GBll651-); 29)《常用危险化学品的分类及标志》(GBl3690-92); 30)《化学品安全技术说明书编写规定》(GBl83-2000); 31)《化学品安全标签编写规定》(GBl5258-1999); 32)《常用化学危险品贮存通则》(GBl5603-1995); 33)《毒害性商品储藏养护技术条件》(GBl7916-1999); 34)《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》(GBl7914-1999); 35)《腐蚀性商品储藏养护技术条件》(GBl7915-1999); 36)《安全标志》(GB24-1996); 37)《安全色》(GB23-2001);
38)《生产过程危险和有害因素分类与代码》(GB/T13816-92); 39)《工业金属管道设计规范》(GB50316-2000); 40)《工业金属管道工程施工及验收规范》(GB50235-97);
41)《现场设备、工业管道焊接工程施工及验收规范》(GB50236-98); 42)《火灾自动报警系统设计规范》(GB50116-98);
43)《工业企业厂内铁路、道路运输安全规程》(GB4387-94); 44)《生产性粉尘作业危害程度分级》(GB5817-86); 45)《职业性接触毒物危害程度分级》(GB5044-85); 46)《有毒作业分级》(GBl2331-90); 47)《高温作业分级》(GB/T4200-1997);
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48)《厂区动火作业安全规程》(HG23011-1999); 49)《厂区设备内作业安全规程》(HG23012-1999); 50)《厂区高处作业安全规程》(HG23014-1999); 51)《厂区吊装作业安全规程》(HG23015-1999); 52)《厂区设备检修作业安全规程》(HG23018-1999);
53)《压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类》(HG20660-2000);
)《石油化工储运系统罐区设计规范》(SH3007-1999);
55)《石油化工有毒、可燃介质管道工程施工及验收规范》(SH3501- 2002);
56)《石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规范》(SH3063-1999)。 1.2.3主要资料及技术文件
1)嘉兴市秀洲区经济贸易局文件《关于嘉兴市南洋化工厂技改项目立项的批复》(秀洲经贸[2004]124号);
2)《关于同意嘉兴市南洋箱包有限公司厂区总平方案的消防审核意见》(嘉秀洲公消审字[2005]第号);
3)浙江天成工程设计有限公司出具的总平面布置图;
4)嘉兴市南洋化工厂编制的《年产3600吨甲基四氢苯酐固化剂产品项目可行性研究报告》(以下简称《可行性研究报告》);
5)企业委托浙江省劳动保护科学研究所编制《嘉兴市南洋化工厂年产3600吨甲基四氢苯酐固化剂项目安全预评价报告》的技术咨询合同;
6)企业提供的其他有关资料。
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1.3企业简介
嘉兴市南洋化工厂位于嘉兴市秀洲区王江泾镇经济开发区内,占地面积约13500m2。该厂主要生产甲基四氢苯酐,项目投产后,预计年产甲基四氢苯酐成品3600吨。
该厂于2004年9月取得嘉兴市工商行政管理局核发的《企业法人营业执照》,注册号3304001000761,法定代表人李有龙。
企业已于2005年5月委托浙江天成工程设计有限公司设计了总平面布置图,该公司具有化工石化医药行业乙级设计资质。
1.4项目概况 1.4.1项目简介
本项目为年产3600吨甲基四氢苯酐固化剂。甲基四氢苯酐属酸酐类的环氧树脂固化剂,有较强的机械强度,良好的耐腐蚀性,耐热性。该产品是电子工业、机电产品升级换代的新型材料,广泛应用于环氧树脂灌封、浇铸、包封等工艺,以及变压器、电容器、互感器、高压开关等电工原器件的浇铸。在复合材料、玻璃钢行业、拉挤行业、绝缘行业上也有广泛用途。 1.4.2项目选址
本项目位于嘉兴市秀洲区王江泾镇经济开发区内。嘉兴市秀洲区王江泾镇距嘉兴市区15公里,距上海、杭州各约100公里,交通十分便利。
厂区东侧是嘉兴市南洋箱包有限公司;东南侧为嘉兴市南洋印染厂,南侧为空地;西侧是农田;北侧为横一路,道路北侧为农田。本项目围墙距最近民居(北侧的东风村)约120m。
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1.4.3总平面布置
厂区自北向南依次布置有:研发楼、成品车间和包装车间、2幢甲类生产车间、泵房和50m3消防水池、液体罐区。液体罐区拟设2台50m3和3台20m3地上碳五原料卧罐,并预留罐位。建筑物四周均设有4m-8m环形通道。
研发楼拟设办公场所和一些实验室,成品车间主要存放成品和少量的顺丁烯二酸酐,包装车间用于桶装成品,2幢甲类车间均为甲基四氢苯酐成品生产车间。
本项目总平面布置见附图。 1.4.4自然条件
嘉兴市属亚热带季风气候,东近海洋,是东亚季风盛行区,属浙北冬冷,夏秋半干燥区,气候温和、雨量充沛、日照充足、四季分明。3-6月份为梅雨季节,7-10月多台风。由于受季风气候影响,不利天气和气象灾害比较频繁。
年平均气温: 15.7℃ 历年最高气温: 39.4℃ 历年最低气温: -11.9℃ 年平均风速: 3.4 m/s 年最大风速: 20 m/s 全年主导风向: ESE和N 夏季主导风向: SSW 年平均降雨量: 1193.7 mm 最大积雪深度: 303 mm 年平均相对湿度: 82 % 日平均降雨量: 2.8 mm
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年最大降水量: 1729.8 mm 年平均蒸发量: 1378.3 mm 年平均气压: 1016.3百帕 地震烈度: 6度 1.4.5主要设备和原材料
本项目主要设备一览表见表1-1,主要原材料消耗表见表1-2。
表1-1 主要设备一览表
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 -------------
设备名称 双烯合成釜 异构化釜 减压蒸馏釜 顺酐熔化釜 C5计量槽 C5罐 C5罐 成品罐 不合格罐 混料釜 成品贮罐 碳五贮罐 碳五贮罐 换热器 换热器 换热器 换热器 换热器 换热器 缓冲罐 缓冲罐 空压机 罗茨真空泵(防爆) W-70真空泵(防爆) 水泵 冷却塔 规格 5000L 2000L 2400L 1200L 3000L 100L 5000L 2000L 500L 5000L 20m3 50m3 20m3 35m3 15m3 5m3 5m3 30m lOm3 1500L 1000L 5.5kW 4kW 3数量(台) 2 2 2 2 1 2 1 2 2 1 2 2 3 2 2 1 2 2 1 4 4 1 2 3 2 1 备注 蒸汽加热 电加热 电加热 无搅拌,蒸汽加热 蒸汽加热 成品车间旁 液体罐区 液体罐区 7.5kW 4kW 50t/h -------------
表1-2 主要原材料消耗表 序号 1 2 3 4 5 名称 间戊二烯 异戊二烯 顺丁烯二酸酐 五氧化二磷(催化剂) 2-甲基咪唑(添加剂) 年用量(t/a) 2362 472 2291 0.2 10.7 危规号 21023 31012 81624 81063 - 1.4.6主要经济技术指标
本项目主要经济指标见表1-3。
表1-3 主要经济技术指标
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 项目名称 生产规模 劳动定员 占地面积 年运输量 项目总投资 设备投资 年销售收入 年利税 单位 t/a 人 m2 t/a 万元 万元 万元 万元 数量 3600 31 13500m2 67 380 180 6600 950 备注 1.4.7公用工程
给水:由王江泾工业园区管网统一供给。
排水:全厂排水采用清污分流制,即雨水、生产废水和生活污水两个排水系统。雨水系统在厂区汇总后排放市政雨水管道,生产废水经处理后纳入嘉兴市污水处理工程的污水管网的污水管道,生活污水经化粪池处理后纳入嘉兴市污水处理工程的污水管网的污水管道。
供电:本项目变压器设计容量为170KVA,年用电量144万度。 供汽:本项目用汽量12t/d(3600t/a),由嘉爱斯热电厂提供。
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1.4.8劳动定员
本项目劳动定员31人,其中车间管理人员1人,检验员1人、车间操作工16人,行政管理10人,机修工3人。
年工作日约300天,生产班制为三班制。 1.5评价范围
本报告的评价范围为嘉兴市南洋化工厂年产3600吨甲基四氢苯酐固化剂项目所覆盖的区域,以及在此区域内涉及的生产工艺过程。重点针对甲类生产车间、液体罐区、成品车间和包装车间进行安全预评价。该项目运行中所需的劳动安全卫生方面的组织机构及管理制度等也包括在本评价范围内。
本报告仅根据企业提供的资料及有关要求进行评价,资料的可靠性和正确性由企业负责。评价内容主要包括劳动安全、劳动卫生、安全管理三方面。
环境、消防等方面的内容,应按照国家有关规定执行,不包括在本评价范围内;地震、台风、洪水等自然灾害方面的危险也不包括在本评价范围内。
1.6预评价程序
安全预评价程序一般包括:准备阶段;危险、有害因素识别与分析;确定安全预评价单元;选择安全预评价方法;定性、定量评价;安全对策措施及建议;安全预评价结论;编制安全预评价报告。本安全预评价程序见图1-1。
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图1-1 安全预评价程序图
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第2章 生产工艺简介
2.1主要原料及产品
本项目主要利用间(异)戊二烯和顺丁烯二酸酐在催化剂作用下聚合反应制得甲基四氢苯酐。根据建设单位提供资料,碳五原料主要成分为间(异)戊二烯,并含有少量环戊烯、环戊二烯等其他环烃。碳五原料以液态形式储存于储罐中。
1)间戊二烯 别名:1,3-戊二烯 分子式:C5H8
结构式: CH2=CHCH=CHCH3
外观与特性:第2.1类易燃气体。易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。
2)异戊二烯
别名:2-甲基-1,3-丁二烯 分子式:C5H8 结构式:
外观与特性:第3.1类易燃液体,无色、易挥发液体。与蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂、发烟硫酸、硝
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酸、硫酸、氯磺酸接触剧烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重,能从较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
3)顺丁烯二酸酐 别名:马来酸酐 分子式:C4H2O3 结构式:
外观与特性:第8.1类酸性腐蚀品,无色针状结晶。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。具有聚合危险性。
4)甲基四氢苯酐
别名:甲基四氢邻苯二甲酸酐 分子式:C9H10O3 结构式:
或
3-甲基四氢苯酐 4-甲基四氢苯酐
外观与特性:在常温下为无色透明液体,有良好的电绝缘性能。本品主要用于环氧树脂固化剂。广泛用于大型电机、干式变压器、高压开关互感器、微型电机、行输出变压器、家电电容、电力电容等环氧树脂浇注与浸渍。还可用于无溶剂漆、绝缘层压板、环氧粘合剂等各个领域。
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2.2生产工艺简介
1)主要化学反应式(聚合反应)
说明:间(异)戊二烯原料中含有少量环戊烯、环戊二烯等其他环烃。间戊二烯和异戊二烯的转化率大概在76.11%左右,其他的都参与聚合反应,生成低沸点的聚合物。顺丁烯二酸酐有部分参与了与其他环烃的反应,生成高沸点的聚合物。本项目碳五原料单批次用量约1435kg,全年用量约2834t;顺丁烯二酸酐单批次用量约1160kg,全年用量约2291t。
2)工艺流程简述
在5000L的双烯合成釜中加入碳五原料,顺酐置于1200L的顺酐釜中用蒸汽加热使顺酐熔化,当夹套蒸汽加热的碳五开始回流时,往合成釜中滴加顺酐,反应(大约3小时)完成后,蒸去碳五副产品。通过冷凝装置至回收副产品槽,反应后的物料经检验分析合格后,用真空泵将物料移至异构化釜,夹套加热使物料升温,在真空0.08MPa以上,抽取剩余碳五,通过冷凝装置至回收副产品槽,至200℃停止抽取,然后加一定量的催化剂,在185-245℃时保温2-4小时,取样分析合格后移入减压蒸馏釜,在真空(0.09-0.01MPa)下进行减压蒸馏,得粗品(釜底残留物),将减压蒸馏冷凝后的产物移入后处理釜,夹套加热使物料升温至120℃左右,加入添加剂,搅拌均匀,冷却后灌装,得成品。
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3)甲基四氢苯酐工艺流程图
双烯反应 异戊二烯 间戊二烯 顺酐(3小时) 五氧化二磷 (催化剂)
2-甲基咪唑 (添加剂)
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尾气15m排空 抽取碳五副产品 冷 凝 抽取剩余碳五 副产品 入副产品槽 异构化 (2-4小时) 减压蒸馏 釜底 (3小时) 粗品 冷凝 后处理混料 成品 图2-1 甲基四氢苯酐工艺流程图
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第3章 主要危险有害因素的识别与分析
危险是指特定危险事件发生的可能性与后果的结合。危险因素是指能对人造成伤亡或对物造成突发性损坏的因素,强调突发性和瞬间作用。从其产生的种类及形式来看,主要有火灾、爆炸、电气事故等。
危害是指可能造成人员伤害、职业病、财产损失、作业环境破坏的根源或状态。有害因素是指能影响人的身体健康,导致疾病,或对物造成慢性损坏的因素,强调在一定时间范围内的积累作用。主要有生产性粉尘、毒物、噪声与振动、辐射、高温、低温等。
能量、有害物质的存在是危险、有害因素产生的根源,系统具有的能量越大,存在的有害物质的数量越多,系统的潜在危险性和危害性也越大。能量、有害物质的失控是危险、有害因素产生的条件,失控主要体现在设备故障、人为失误、管理缺陷、环境因素四个方面。
通过对本项目有关资料和生产工艺分析,结合现场的调研情况,确定本项目的主要危险、有害因素的种类、分布及其可能产生的方式和途径。
3.1物质的危险性
本项目物质的危险性主要涉及原料、副产物及产品,包括易燃易爆性物质、腐蚀性物质等。根据《危险化学品名录》(2002年版),本项目涉及的危险化学品主要有间戊二烯、异戊二烯、环戊烯、环戊二烯、五氧化二磷、顺丁烯二酸酐等。
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为了确保这些危险化学品的安全使用、生产或储存,企业应熟悉并掌握这些危险化学品的理化性质和危险危害特性。对于购买的原材料,企业应向生产单位或供应商索取相应产品的安全技术说明书,并根据安全技术说明书上提供的有关安全信息资料对管理、作业人员进行培训教育。
这些物质的理化特性、健康危害、燃爆特性、防护要求、急救措施、储运要求及相关法规信息等,即安全技术信息表见附录。本项目物质的危险有害类别见表3-l,危险化学品一览表见表3-2。
表3-1 物质的危险有害因素分析
危险和有害因素类别 易燃易爆性物质 腐蚀性物质 项目中的具体物质名称 间戊二烯、异戊二烯、环戊烯、环戊二烯、顺丁烯二酸酐、甲基四氢苯酐 五氧化二磷、顺丁烯二酸酐 表3-2 危险化学品一览表
序 号 名称 (v%) 职业接触限值(mg/m) 闪点 沸点 爆炸极限火灾 危规号 (℃) (℃) 下限 上限 MAC TWA STEL 类别 -29 -30 - - - 110 42.3 44.2 34.0 42.5 - 202 - - 1.0 - - 1.4 - - 10.0 - - 7.1 - - - - 1 - - - - - - 1 - - - - - 2 3危险类别 l 间戊二烯 21023 2 环戊烯 31008 甲 2.1类易燃气体 甲 3.1类易燃液体 甲 3.1类易燃液体 - 3.2类易燃液体 - 丙 8.1类腐蚀品 8.1类腐蚀品 3 异戊二烯 31012 4 环戊二烯 32021 5 6 五氧化 81063 二磷 顺丁烯二81624 酸酐 2-甲基咪唑(添加剂)、甲基四氢苯酐虽未列入《危险化学品名录》(2002年版),建议请有资质单位进行化学品鉴定与分类。上述危险化学品分属易燃气体、易燃液体和腐蚀品,它们分别具有易燃、易爆、易流淌扩散、热膨胀性、静电荷积聚、聚合性、易挥发、毒害性、腐蚀性、禁忌性等危险特性。
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如果这些物质在储存、使用和生产作业过程中操作不当,有可能会导致火灾、爆炸、中毒、化学灼伤等事故的发生。
1)易燃性
根据《建筑设计防火规范》(GBJl6-87)(2001年版)火灾危险性分类,本项目所涉及物质的火灾类别见表3-2,其中间戊二烯、异戊二烯、环戊烯的闪点较低,火灾危险性类别均为甲类。因此本项目的火灾危险性不容忽视。
2)易爆性
易燃液体挥发出来的蒸气、易燃气体与空气混合,浓度处于爆炸极限范围(介于上、下限之间)时,遇有一定能量的着火源,就容易发生爆炸。爆炸极限范围越宽,爆炸下限越低,爆炸危险性就越大。大部分易燃液体是高电阻率的电介质,易摩擦产生静电引起燃烧爆炸的危险。可燃液体在事故状态下,燃烧和爆炸经常同时出现,相互转化。
从表3-2可以看到,间戊二烯、异戊二烯、环戊烯的闪点较低,异戊二烯的爆炸下限浓度值较低,泄漏或蒸发出来的物品蒸气很容易达到爆炸下限浓度,爆炸危险性很大。因此,本项目在生产过程中须重视危险化学品的泄漏和可燃性蒸气的产生与积聚,以防止火灾、爆炸事故的发生。
3)易流淌扩散性
易燃液体的粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器有极细微的裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外。扩大其表面积,并源源不断的挥发,使空气中易燃蒸气浓度增加,从而增加了着火爆炸的危险性。
若易燃液体的蒸气密度比空气大,泄漏物质挥发的蒸气容易滞留在地表、水沟、下水道及凹坑等低洼处,并且贴地面流向远处,往往在预想不到
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的地方遇火而引起火灾。国内外均发生过泄漏液体沿排水沟扩散遇明火燃烧爆炸的恶性事故。
4)热膨胀性
易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积易膨胀,同时其蒸气压也随之升高,从而密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂。此时如遇火花(在容器爆裂时也可能产生火花)即会引起燃烧爆炸。若现场附近发生火灾,化学品受到火焰辐射的高热时,如不及时冷却,可能因膨胀爆裂增加火势,扩大灾害范围。因此,储存容器(如罐、桶、槽等)在不同的季节都应规定有安全容量,输送管段上应设有泄压装置。高温季节,在超过物质适宜储存温度时,应及时对储罐采取喷淋等冷却降温措施。
5)静电荷积聚性
大部分易燃液体都是电介质。在管道、储罐、槽车的灌注、输送、搅拌和流动过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷积聚到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险。
静电的危害主要是静电放电,如果静电放电产生的电火花能量达到或大于化学品蒸气的最小点火能量,且蒸气浓度正处在爆炸极限范围内时,就会立即引起燃烧和爆炸。而化学品在泵输送、装罐、装车作业过程中,由于化学品的流动喷射、冲击等缘故所产生的液面电位,有时可达2-3万伏,远远超过其最低点火能量。
本项目易燃液体基本通过管道输送,若流速过快,容易产生和积聚静电。因此,对本项目的静电危险必须高度重视。
6)聚合性
烯烃一般具有聚合性质,本项目间戊二烯、异戊二烯、环戊烯、环戊二
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烯、顺丁烯二酸酐等具有聚合性,若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。
7)挥发性
易燃液体大多是沸点较低,易挥发性物质。随着温度的升高,蒸发速度加快,当蒸气与空气达到一定极限时,遇到明火就会引起燃烧爆炸。该项目易燃液体具有一定的蒸气压,蒸气压越大,挥发性越大,表明该物质较容易产生燃烧或爆炸所需要的蒸气浓度,因而火灾爆炸危险性也越大。蒸气压大的物质,对温度变化更为敏感,温度升高,蒸气压迅速增大。此外,间戊二烯属第2.1类易燃气体。因此,盛装该类物品的容器,较容易发生胀裂。
8)毒性
危险化学品的另一个重要特性是有毒,本项目涉及的物质中具有一定的毒性,特别是顺丁烯二酸酐、2-甲基咪唑。这些化学品容易挥发出对人体有害的气体,如在装卸作业时发生泄漏,操作人员吸入挥发气体均会造成对人体的损害,甚至发生急性中毒。另外,在储罐检修、清洗时,作业人员需进入罐体,也可能接触罐内残余的挥发气体及罐体内沉积的其他有毒物质而引起中毒。
9)腐蚀性
本项目涉及腐蚀品五氧化二磷、顺丁烯二酸酐。五氧化二磷为白色粉末,易吸潮,应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。五氧化二磷接触有机物有引起燃烧的危险,受热或遇水分出有毒的腐蚀性烟气,具有强腐蚀性。顺丁烯二酸酐为无色针状结晶,粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。
10)禁忌性
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易燃液体与氧化剂(如铬酸、高锰酸钾等)或有氧化性的酸类(特别是)接触,会发生剧烈的反应而引起着火爆炸。这是由于易燃液体都是有机物,容易氧化,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起着火爆炸。
间戊二烯禁忌物:强氧化剂、强酸。异戊二烯禁忌物:强氧化剂、酸类、卤素、酰基氯、碱金属。五氧化二磷禁忌物:钾、钠、水、醇类、碱类、过氧化物。顺丁烯二酸酐禁忌物:强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱、碱金属、水。因此,在储运上述化学品或排污处理时,应注意与禁忌物的有效隔离,切忌混储。
3.2工艺过程的危险性
本项目甲基四氢苯酐主要利用间(异)戊二烯和顺丁烯二酸酐在催化剂作用下聚合反应制得。聚合反应为放热反应,工艺过程采用蒸汽加热。
1)在甲基四氢苯酐生产过程中,使用易燃物质间(异)戊二烯,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,若反应条件控制不当时,一旦发生冲料遇明火、高热极易燃烧爆炸。间(异)戊二烯具有聚合性,若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。
2)生产工艺过程可能由于物料的泄漏、反应的失控等引起的燃烧、爆炸、中毒等事故。生产过程必须严加控制,防止易燃易爆、有毒物质泄漏。这就要求实行密闭性生产,加强设备管理及检修,防止跑冒滴漏。
3)物料在管道输送时,所采用的泵、管道材料、管径以及输送速度、落差等均应充分考虑,并避免系统内产生的静电积聚,采取有效的防静电措施,否则,系统内有空气存在时形成的爆炸性混合物遇静电火花极易发生爆
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炸。如易燃液体卸料过程,若未设置防静电接地装置,可能由于静电积聚而导致火灾、爆炸事故的发生。
4)储罐、反应釜、熔化釜、蒸馏釜、泵、换热器、缓冲罐、计量槽、阀门、电机等设备质量未合格,或安装、使用不当,或材质、型号选择错误,或静电接地设施失效,都有可能导致工艺中易燃易爆物料发生燃烧爆炸的可能。装置、设备因设计和制造缺陷、老化、疲劳运行、保养不当、违章操作都可能引发设备事故。
5)反应釜、蒸馏釜等在加温、加压状态下运行时,若反应釜、蒸馏釜等夹套机械强度由于某种原因减弱,安全附件缺乏或失效,或温度、压力超标,可能发生爆炸。装置、设备上如果没有按要求安装压力表、温度计、安全阀、放空阀、液位计、控制阀门等安全附件设施,或这些安全附件设施损坏失效,造成超指标运行,也可能引发火灾、爆炸事故。
6)由于物料中五氧化二磷、顺丁烯二酸酐具有较强腐蚀性,工艺中选用设备若不具备抗腐蚀性能或超期使用,可能发生设备因腐蚀穿透而导致易燃易爆物料泄漏,产生燃烧及爆炸的危险。
7)在聚合反应过程中,滴加顺丁烯二酸酐时应严密注意反应釜内升温情况,如发现升温异常,应立即采取冷却,或减慢滴加速度。如果工艺指标出现异常未采取有效措施或采取措施不当,会发生火灾、爆炸。
8)在生产过程中,涉及减压蒸馏工艺过程。蒸馏易燃液体或其它易燃物料时,系统内充满了易燃物料的蒸气,一旦冷凝器冷却效果不良,易燃物料蒸气即大量逸出,火灾危险性较大。减压蒸馏时,系统内含氧量较低,必须有强有力的冷凝设备,否则易燃物质从真空泵溢出,真空泵润滑油被稀释,降低润滑效果,可能发生高热,有燃烧危险;同时易燃易爆的蒸气大量排入空气中,
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容易使环境中的易燃蒸气浓度达到爆炸极限而发生危险。
9)真空蒸馏系统不应漏气,与真空泵之间应装止回阀,以防空气突然进入系统内而使某些蒸馏物发生燃烧爆炸。减压蒸馏应严格控制升温速度及升温上限,以防突沸冲料。蒸馏结束阶段,或放出残留物时,须注意,残留物最易自燃,蒸馏车间存放的易燃蒸馏液数量应以当班用量为宜。
10)在向储罐输送物料时,如控制系统出现故障或操作与判断失误,也可能因溢罐,遇外部明火也容易引发燃烧爆炸事故。
11)生产系统中各设备如未进行有效的密封,安全阀和放空管未设吸收装置,也会引发易燃易爆物料的燃烧和爆炸。
12)甲基四氢苯酐生产过程是放热反应,若投料配比不当或反应失控等均会造成反应器的超温、超压而引起燃烧爆炸事故。
13)工艺设备、管道布置不合理,如设备之间间距太小、与建构筑物或明火间距不足,均有可能引发易燃易爆物料的燃烧、爆炸。
14)生产中突然停电、停汽、停水、停冷时,对生产异常情况处理不当,也会造成生产工艺指标失控,引起火灾、爆炸事故。
3.3储存过程的危险性
本项目原料和成品的储存采用储罐及仓库储存形式。成品车间主要储存成品和少量的顺丁烯二酸酐,碳五原料储存于5只地上卧罐。
1)罐区进出料操作频繁,可能会发生相关物品的泄漏,形成爆炸性混合物而发生燃烧、爆炸等事故。
2)物料储存过程中,间戊二烯、异戊二烯、顺丁烯二酸酐若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。以上物料不宜大量储存或久存,通常加阻聚剂进行储存。
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3)罐区易燃液体卸液时因储罐漫溢、易燃液体滴漏、遇明火、防静电失效或缺少静置时间等均容易引起燃烧爆炸。
4)仓库和储罐区存放的物料温度不宜超过25℃~30℃。夏天气温较高时,若未采取降温措施,会引起燃烧爆炸等事故。作业时,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速,且有接地装置,防止静电积聚。
5)易燃液体储罐周围应设置有效的围堤,以防泄漏发生燃烧爆炸。禁忌物应严禁混储混运。
3.4作业活动的危险性
1)由于上述生产工艺本身存在的危险性,生产过程中的其他环节如灌装、检修、动火、开停车等,因使原先反应釜中密闭的危险物与空气、水等介质有了接触机会,而存在形成爆炸性混合物的可能,所以这些与生产有关的其他环节也存在引起重大事故的危险隐患。
2)由于生产过程中使用原料的腐蚀性,该工艺对设备材料的防腐、防泄漏要求较高,设备会由于材料和部件及管理方面的原因,引起泄漏而导致燃烧爆炸事故的发生。腐蚀性环境也可导致电气绝缘性能下降而引起电气火灾。
3)部分物料具有一定的毒性、腐蚀性,若管理不善,使用不当,操作工人会因为有毒、有害物质的泄漏而产生身体不适,判断力下降,意识模糊等生理现象,对于危险岗位而言,较容易引起误操作而导致燃烧、爆炸、中毒事故的发生。
4)本项目作业活动中涉及危险性较大的压力容器、压力管道等特种设备,如反应釜、换热器、储罐、输送管道等,若工人操作不当或特种设备本
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身存在缺陷等因素较易引起事故的发生。
5)储罐作业过程的危险性主要发生在进料、出料、清罐三个环节,这些环节都易使易燃物质暴露在空气中,如果在作业中违反操作规程,使易燃蒸气在空气中与火源接触,就会导致爆炸燃烧事故的发生。
6)间(异)戊二烯槽车卸车时,必须先静置10分钟,接好接地线,再卸料,在卸料过程中,也容易产生静电积聚,火灾危险性较大,故应严格控制流速。输送泵和管道(胶管)连接处必须紧密、牢固,以免输送过程中胶管受压脱落、漏液而引起火灾。若工人操作不当,空气与易燃液体蒸气混合,可形成爆炸性混合物。
7)在易燃液体储罐清洗作业时,由于无法彻底清除蒸气和沉淀物,残余蒸气遇到静电、摩擦、电火花等会导致火灾。清罐作业具较大危险性,作业前应严格办理审批手续,落实安全措施,确保作业安全。
8)设备检修时,如设备内的可燃性混合物未进行置换或置换不彻底,或者生产系统未进行有效的隔离(如盲板抽堵),贸然进行动火检修也可能引起燃烧爆炸事故。
9)危险生产岗位应严禁明火,不许穿带铁钉的靴鞋,不允许用铁器敲打生产设备等,要严格按照有关规程规定进行,否则会发生火灾、爆炸事故。
3.5事故类别分析
通过以上主要危险因素分析,参照《企业职工伤亡事故分类》GB41-86,综合考虑起因物、引起事故的先发诱导性原因、致害物和伤害方式等,将涉及本项目的危险因素分为火灾、爆炸、触电、灼烫、机械伤害、物体打击、车辆伤害、高处坠落、起重伤害等9类。
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3.5.1火灾
在设备、管道异常或人员操作失误时,易燃物质可能泄漏出来,然后迅速挥发在空气中,这种混合物质遇到一定的能量或火源就会燃烧,而且会以泄漏处为源头,迅速扩大影响至整个厂区、管道及周边区域。
1)容易发生泄漏的部位 a、卸料台
本项目原料间(异)戊二烯主要通过罐车经卸料台输送到储罐进行储存。汽车槽车因本身质量缺陷可能导致泄漏。如槽车罐体焊缝缺陷,接管变形破损,安全和计量装置不可靠等。卸液时耐油橡胶管未接牢,突然破裂或脱落导致泄漏。卸液完毕后接口处残液流出。
b、储罐
本项目碳五原料主要储存于3台50m3和2台20m3地上卧罐。储罐在制造、安装过程中可能存在质量缺陷,以及运行中出现异常现象得不到及时处理,发生贮罐破裂、接管断裂而导致泄漏。储罐附件、安全装置不可靠可能引发贮罐破裂而导致泄漏。如液位计失灵引起充装过量、安全阀失效引起超压爆破。
c、泵、阀门、管道
泵体、轴封质量缺陷,管道设计制造、材料缺陷、机械损伤、腐蚀、安装焊接缺陷,管道系统的阀门、法兰等本身密封不好、填料缺陷或者施工安装缺陷,工人操作失误等易造成物料的泄漏。
d、仪表接口
仪器仪表本身的质量缺陷或连接套管焊接缺陷,安全和计量装置失效可能导致泄漏。
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e、附件、安全装置
设备、管道的附件、安全装置缺陷可能引起爆裂发生物料泄漏。如出料管堵塞、安全阀失效引起超压破裂而泄漏。
2)火源 a、明火
机动车辆排烟带火,现场吸烟、违章动火等可产生明火或散发火花。 b、电气火花
电气设备、设施设计选型不当,防爆性能不符合要求,未采取可靠的保护措施,可能产生电弧、电火花等;配电箱、电缆线由于选型、安装接线、维护不当,有可能导致电流击穿绝缘层,产生火花甚至火灾。
c、静电火花
易燃液体在装卸和运行过程中会因摩擦而产生静电,若防静电措施有缺陷,储罐、容器、管道及各种金属设备、设施上积聚的静电荷与周围物体形成一定的电位差而放电产生静电火花。工作人员穿化纤衣服、钉鞋,在行走、工作、运动中摩擦产生的静电放电产生火花。
d、雷电
建筑物防雷设施不齐全,防雷接地措施不符合要求,在雷雨天气里有可能引发火灾爆炸。
e、碰撞摩擦火花
设备、设施与物料之间的碰撞、摩擦或机械撞击等产生火花也可能引发火灾爆炸。
3)火灾产生的热辐射危害
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火灾通过热辐射方式影响周围环境,当热辐射强度足够大时,可使周围物体燃烧或变形,强烈的热辐射可能烧毁设备并造成人员伤亡。热辐射产生的危害见表3-3。
表3-3 热辐射的不同入射通量所造成的损失
入射通量 (kW/m2) 37.5 25 12.5 4.0 1.6 对设备的损害 操作设备全部损坏 在无火焰、长时间辐射下,木材燃烧的最小能量 有火焰时,木材燃烧,塑料熔化的最低能量 对人的伤害 1%死亡/10s 100%死亡/1min 重大损伤/10s 10%死亡/1min 1度烧伤/10s 1%死亡/1min 20s以上感受疼痛,未必起泡 长时间辐射无不舒服感 3.5.2爆炸
本项目发生的爆炸,主要指的是容器管道的超压爆炸(物理性爆炸)和易燃物质蒸气与空气混合形成爆炸性混合物遇火源而发生的爆炸事故(化学性爆炸)。
1)物理性爆炸
本项目涉及压力容器、压力管道等特种设备,如反应釜、换热器、储罐、输送管道等。本报告分析的物理性爆炸主要是指压力容器、压力管道的爆炸,是指这些设备突然破裂,设备内的能量迅速被释放出来的一个物理变化过程。
反应釜在加热发生反应的过程中,由于本身材质的缺陷,安全附件失效或者反应失控造成高温、超压,工人操作不当等原因均有发生爆炸的危险。当气温升高,引起储罐或容器压力升高时,若安全装置失效就有可能造成超
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压爆炸。
2)化学性爆炸
由于易燃液体的易燃易爆性、易积聚性、易挥发性、易扩散性和易产生静电特性,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。
另外,设备检修时,如设备内的可燃性混合物未进行置换或置换不彻底,或者生产系统未进行有效的隔离(如盲板抽堵),贸然进行动火检修也可能引起燃烧爆炸事故。
3)爆炸冲击波伤害
压力容器、压力管道爆破时,爆破能量在向外释放时以冲击波能量、碎片能量和容器残余变形能量3种形式表现出来。据介绍,后二者所消耗的能量只占总爆破能量的3~15%,大部分能量是产生空气冲击波。爆炸开始时产生的最大正压力就是冲击波的超压Δp,多数情况下冲击波的伤害破坏作用是由超压引起的。冲击波在传播过程中会对人和物造成不同程度的伤害,冲击波产生的高速气流及飞散物也会造成一定的伤害。冲击波超压对人体的伤害作用见表3-4,冲击波超压对建筑物的破坏作用见表3-5。
表3-4 冲击波超压对人体的伤害作用
超压△p/Mpa <0.02 0.02-0.03 0.03-0.05 0.05-0.1 >0.1 无伤害 轻微伤害 损伤人的听觉器官或产生骨折 损伤人体内脏或引起死亡 大部分人员会死亡 伤害情况 表3-5 冲击波超压对建筑物的破坏作用
超压△p/MPa 0.005-0.006 0.006-0.015 -------------
伤害情况 门窗玻璃部分破碎 受压面门窗大部分破碎 -------------
0.015-0.02 0.02-0.03 0.04-0.05 0.06-0.07 0.07-0.10 0.10-0.20 0.20-0.30 窗框损坏 墙裂缝 墙大裂缝,屋瓦掉下 房架松动 砖墙倒塌 防震钢筋混凝土破坏 大型钢架结构破坏 3.5.3触电
1)漏电伤害
本项目涉及电气设备的数量较多,在江南地区春夏之际多雨、潮湿、高温季节,会造成人身触电事故。在生产过程中,大量使用腐蚀性物质,作业环境具有潮湿、高温等特点,生产车间中的各种反应釜、电机等使用过程中,如接地、接零保护失效、电气设备本身的缺陷或者由于带电部位裸露、电缆电线的腐蚀导致绝缘层被击穿而漏电等原因,均有可能引发触电事故;另外作业人员未能按照电气作业安全规程进行操作、操作失误也可能导致人员触电。特别在检修时,因安全组织措施或安全技术措施不完备、防护设施缺陷、不严格遵守安全操作规程,有触电的危险。
2)雷电伤害
在雷雨季节,各建筑物、工艺装置区内金属管道、储罐等可能遭受雷击,若防雷设施不齐全、防雷接地措施不符合要求,可能因雷电导致产生火灾、爆炸、设备损坏、人员触电伤害事故。
3)静电伤害
间(异)戊二烯物料在贮存和输送过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷积聚到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险,其生产设备和输送管道须采取防静电措施。现场人员也可能因静电电击引起精神紧张、摔倒、坠落,造成二次事故。
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3.5.4灼烫
1)高温烫伤
本项目供汽由嘉爱斯热电厂提供,蒸汽通过管道接入生产区,蒸汽管道如存在安装缺陷或生产运行、检修过程中管理不善,容易造成人员的烫伤。蒸汽管道、反应釜、熔化釜、蒸馏釜等岗位存在生产性热源,作业人员会因物料喷溅、泄漏或直接触摸高温管道、设备导致烫伤。另外,由于焊接、切割等明火作业时也可能会引起火焰烫伤。
2)化学灼伤
本项目所涉及的物质中,五氧化二磷、顺丁烯二酸酐具有较强的腐蚀性。人体如接触这些物品,会引起人体表皮细胞组织破坏而造成腐蚀和灼伤。因此在这些物品的装卸、运输、输送等作业过程中,若发生物料泄漏、喷射事故,或是作业人员防护措施不到位,均有可能发生化学灼伤事故。 3.5.5机械伤害
本项目涉及的机械设备较多,如反应釜、熔化釜、蒸馏釜、泵、空压机、电机等设备,在安装、生产运行、设备检修等过程中,作业人员不可避免地要与这些设备进行接触。
机械伤害主要为运动或静止部件、工具直接与人体接触引起的夹击、碰撞、剪切、卷入、绞等伤害。特别是一些运转机械如风机、泵等的外露转动部件,若未按标准设置安全防护罩或者装置不齐全、不断电进行检查、检修时,就容易发生压、轧、绞等机械伤害事故。
其它设备的快速转动部件、快速移动部件、摆动部件、啮合部件等若缺乏良好的防护设施,也有可能伤及操作人员的手、脚、头发及身体部位。因此,如相应的防护装置失效或未采取防护措施等,容易引起夹击、碰撞、剪
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切、卷入、绞、碾、割、刺等机械伤害。 3.5.6物体打击
袋装、桶装等物料或成品包装在搬运过程中,设备安装、维修、检修时的工器具、零件等均可能在物体自身重力或其他外力的作用下产生运动,打击人体造成人身伤亡事故。另外起重吊装时,捆扎不牢或吊具强度不够等也可能引起物体打击。 3.5.7车辆伤害
本项目的原料、产品运输主要通过汽车实现,生产车间与库房之间则是通过叉车来实现。厂区的平面布置、厂区道路的设计、交通标志和安全标志的设置、照明的质量、绿化的规划、车辆的管理等方面的缺陷均可能引发厂内运输事故。桶装物料的运输容易引起所装货物的倾倒、破损而引起易燃液体或固体的燃烧、砸伤及人员的急性中毒等事故。 3.5.8高处坠落
高处坠落坠物伤害是指高处作业中人员发生坠落或物体发生坠落而击伤下方人员的事故。
由于生产区设备布置紧凑,安装工艺复杂,在建设中各专业平面和立面的高处作业和交叉施工频繁,发生高处坠落坠物伤害的事故机会随之增加。罐区和生产设备中涉及众多的钢直梯、钢斜梯、钢平台,职工在进行生产操作、巡回检查、设备维修时,经常需要登高、下梯及在高处走动,若直梯、斜梯、工业防护栏杆、作业平台的设计、制造、保养有缺陷,容易在走动或攀登时滑倒,造成高处坠落等伤害。 3.5.9起重伤害
起重伤害指各种起重作业(包括起重机安装、检修、试验)中发生的挤
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压、坠落、(吊具、吊重)物体打击。本项目设备在安装、检修、起吊等作业过程中,可能要起重机械设备,如果吊索缺陷、超荷吊装、吊钩未钩牢固或操作不熟练,可能会造成吊物坠落砸伤,吊具吊物夹、挤、压、打击伤人事故。
3.6主要有害因素分析
本报告所叙述的有害因素指能影响人的身体健康,导致疾病,或对物造成慢性损坏的因素。参照卫生部、原劳动部、全国总工会等颁发的《职业病范围和职业病患者处理办法的规定》,将有害因素分为生产性粉尘、毒物、噪声与振动、高温、低温、辐射(电离辐射、非电离辐射)、其他有害因素等七类。
通过对本项目的有关资料和生产工艺分析,本企业存在的有害因素主要集中在物料、工艺过程及日常的生产管理等过程中产生的毒物、噪声、粉尘、高温等危害。
1)毒物危害
本项目涉及的物质中具有一定的毒性,特别是顺丁烯二酸酐、2-甲基咪唑。毒物的主要产生部位为:各生产设备释放有毒物质;设备、储罐、管道在事故状态下可能产生的泄漏或溢出。另外,作业人员进入反应釜、贮罐进行检查、修理时,若没有按操作规程进行清除、清洗设备、管道内沉积物,未进行敞开处理或通足够空气,作业人员又不佩戴空气呼吸器等劳动防护用品,极易发生中毒、窒息事故。
2)噪声危害
本项目在生产环节中存在噪声危害,噪声产生来源主要是搅拌类反应
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釜、各种泵、冷却塔、风机、电机及其他机械运转设备等。
噪声对人体的危害主要表现在听觉和非听觉两方面。长期暴露在强噪声环境中而不采取任何防护措施,会逐渐导致耳聋。长期接触强烈噪声,会引起听力损失,并造成中枢神经系统的病理反应。噪声对心血管系统的影响也是很大的,它使交感神经紧张,心动过速、心律不齐、心电图改变等。同时,对人体的神经系统、心血管系统、内分泌系统、消化系统和血液等也有明显的影响。此外,噪声还降低劳动生产率,在噪声的刺激下,人们的注意力很不容易集中,工作易出差错,不仅影响工作进度,而且降低工作质量,容易造成作业人员的误判断或判断能力下降等而可能引发工伤事故。
噪声对人体的影响不仅与接受强度、接触时间、频谱、类型和接触方式等多方面因素有关,同时也与个体敏感程度的差异有关,我国制定噪声卫生标准是以强度为基础的。规定工作地点噪声允许标准为85分贝。
3)粉尘危害
本项目使用的原料和产品大都是液体,顺丁烯二酸酐为无色针状结晶。生产性粉尘主要来源于使用量较大的顺丁烯二酸酐,在操作过程中,反应釜的进料口可能产生的粉尘飞扬,对作业人员造成粉尘危害。五氧化二磷(催化剂)为白色粉末,2-甲基咪唑(添加剂)为固体,使用量较小。
4)高温危害
嘉兴市属亚热带季风性气候,历年极端最高气温39.4℃,夏季操作人员在露天作业时可能处于高温作业环境中,有中暑的可能性。
高温危害主要指长期在高温加热管道、设备周围工作受到的职业性危害。在生产甲基四氢苯酐过程中,放出大量的热量。蒸汽管道、反应釜、熔化釜、蒸馏釜等岗位存在生产性热源,在夏秋季节,这些热源附近的作业环
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境温度有可能高于大气温度2℃以上,如较长时间暴露在这些设备周围作业的人员,有可能发生中暑。同时高温使作业人员反应迟缓、判断能力下降而可能引发意外事故。
3.7危险有害因素分析小结
通过上述危险有害因素的分析,本项目潜在的主要危险因素有:火灾、爆炸、触电、灼烫、机械伤害、物体打击、车辆伤害、高处坠落、起重伤害等,主要有害因素有毒物、噪声、粉尘、高温等,其中最主要的是火灾、爆炸。
根据以上分析,危险有害因素造成后果及存在部位见表3-6。
表3—6 危险有害因素造成后果及存在部位
序号 危险危害因素 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 火灾 爆炸 触电 灼烫 机械伤害 物体打击 车辆伤害 高处坠落 起重伤害 毒物危害 噪声危害 粉尘危害 高温危害 造成后果 人员伤亡、财产损失 人员伤亡、财产损失 人员伤亡 人员伤亡 人员伤亡 人员伤亡 人员伤亡或设备损坏 人员伤亡 人员伤亡 中毒伤害、职业病 人员伤害、职业病 人员伤害、职业病 人员伤害 主要存在部位 甲类车间、罐区、 成品车间和包装车间 甲类车间、罐区、 成品车间和包装车间 甲类车间、成品车间和包装车间 甲类车间、成品车间 甲类车间、成品车间和包装车间 甲类车间、罐区、成品车间 罐区、道路 甲类车间、罐区 甲类车间、成品车间和包装车间 甲类车间、罐区、 成品车间和包装车间 甲类车间、罐区、冷却塔 甲类车间、成品车间 甲类车间、罐区
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3.8化工生产事故特征
化工事故的特征基本上由所用原料特性、生产的产品或中间体特性、加工工艺和生产规模等因素所决定。根据我国30多年的统计资料说明,化工厂火灾爆炸事故的死亡人数占因工死亡总人数的13.8%,居第一位;中毒窒息事故致死人数为死亡总人数的12%,占第二位;高处坠落和触电,分别占第三、第四位。
1)火灾爆炸中毒事故多且后果严重
化工原料的易燃性、反应性和毒性确定了火灾爆炸及中毒事故的频繁发生,由于压力容器、反应设备和管线在生产过程中破损,大量易燃液体溢出,挥发出的易燃蒸气在空气中混合达到一定的范围,遇明火发生爆炸。造成建筑物的损坏和人员的伤亡。如果泄漏的压缩(或液化)气体有毒,其泄漏的危害性就更大。1984年,印度博帕尔农药生产中泄漏事故直接污染面积达数十平方公里,造成人员死5000多人,其后果之惨痛世界罕见。
2)设备材质及先天缺陷
化工生产的设备一般都是在严酷的工作条件下生产。生产原料的腐蚀作用、压力的波动、机械振动、设备应力腐蚀以及高温深冷造成的疲劳都会引起化工设备破损,从而发生爆炸或泄漏。
3)化工设备运行一定时期都会进入事故多发期
任何化工设备、装置在生产运行中受生产条件影响及本身材质、性能都有一定的使用寿命,特别是化工生产中的许多关键性设备,诸如高负荷的塔槽、压力容器、反应釜、经常开启的阀门等,运行一段时间后,常会出现多发事故或集中事故。近来我国相当一部分化工企业生产经营不景气,维
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护管理不到位,常常有带病作业的情况,重视生产经营,轻视安全管理。一旦设备进入故障的多发期,事故将很难控制。
3.9相关事故案例
1)二聚环戊二烯泄漏
2004年3月9日,位于美国查塔姆工业园的Cook Composites and Polymers Co.发生二聚环戊二烯泄漏,由于空气质量差,查塔姆的5所学校—查塔姆中学,查塔姆中等学校,Pittsylvania职业技术学校,查塔姆小学,和Danville-Pittsylvania县Alternative学校关闭,1700名学生被送回家。 根据公司的报告,二聚环戊二烯的释放是在称为热氧化器的污染控制装置关闭后发生的。报告说,该化学品的气味是令人讨厌的,但认为没有直接的和长期的健康危险。
2)高桥石化小凉山球罐区液化气爆炸事故
1988年10月22日凌晨,高桥石化总公司炼油厂小凉山球罐区发生一起液化气爆燃事故,26人死亡,15人烧伤,直接经济损失9.8万元。
事故原因分析:
经事故调查组分析,这是一起由违章操作,纪律松弛,管理混乱,领导上的官僚主义引起的重大责任事故。首先,按规定,放水时进口阀和出口阀应切换开关,可是操作时阀门却全部打开,班长在接到门岗保安人员报告后,又麻痹大意,既不认真查找原因,又不向领导汇报。第二,事故当天班上有7人,其中3人脱离岗位去菜地拔葱准备做饭;到23时,又有2人关门睡觉。第三,小凉山球罐区民工棚安有炉灶,这严重违反了有关的安全规定,但各级领导及安全人员却熟视无睹,无人制止。
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3)排污阀局部失效事故
1998年3月5日,西安市煤气公司液化气管理所发生液化石油气泄漏燃爆事故,死亡12人,受伤30人,其中重伤15人,直接经济损失470余万元。事故的直接原因是液化气管理所的一台400立方米球罐下部的排污阀上部法兰密封局部失效,造成液化石油气大量泄漏,浓度达到爆炸极限,遇配电室内火花,引起爆炸燃烧,使得两个400立方米液化石油气球罐发生爆炸。 4)陕西渭南市液化石油气泄漏事故
2004年6月23日晚,位于渭南市开发区周家村旁的“陕西省化工总厂液化气站”内的一个15吨液化石油气罐发生泄漏,毒气持续扩散近7小时,附近村庄受到严重威胁。事件发生后,渭南市119、110接警后,紧急出动约200名消防战士和干警,对泄漏气罐降温堵漏,组织方圆2公里内3000多名群众撤退。所有人员在恐惧中等待紧急状态解除,到24日早上6时40分左右,液化气罐封堵成功,9时30分,液化气罐恢复安全,群众开始陆续返村。
23日晚液化气站正在卸载液化气的时候,工作人员忽然发现有泄漏现象发生,于是他马上停止卸载,并且用一件衣服裹住了泄气点。后来消防人员经过现场侦查后发现,衣服裹住的地方已经结冰冻结,大量气体仍然在不断外泄。在高压水的掩护下,消防队员发现泄气点是由三个小沙眼形成的。于是消防战士立即按照预定方案用木楔子堵漏。刚堵住不久,在强大的压力下,三个小沙眼又合并成了一个大一些的洞口。于是消防战士实施二次堵漏,迅速成功地将洞口堵住,并且及时将残余气体进行倒罐转移。这次堵漏非常成功。消防一中队曲天明指导员一直与其他战士奋战在第一线,他告诉记者,出动的10辆消防车,最大的每车装水14吨,最小的4吨,几乎每辆车都来回拉水6次以上。
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第4章 评价方法和评价单元
4.1评价方法
4.1.1评价方法的选择
安全评价方法是对系统的危险性、危害性进行分析、评价的工具,目前已开发出数十种评价方法,每种评价方法的原理、目标、应用条件、适用对象、工作量均不尽相同,各有其特色。
根据本项目的工艺特点和物料特性,结合考虑国内外各种评价方法的适用范围,在本项目评价中将采用定性分析、定量分析为主,结合其他评价方法的综合评价。具体的预评价方法为:
1)预先危险性分析评价法; 2)危险度评价法; 3)事故树分析法; 4)重大事故后果分析法; 5)劳动安全卫生总体评价。 4.1.2评价方法简介
1)预先危险性分析评价法
预先危险性分析是在一项工程活动(包括设计、施工、生产、维修等)之前进行的对系统存在的危险因素、出现条件和事故可能造成的后果进行概略分析的系统安全分析方法。目的是发现系统的潜在危险因素,确定系统的危险等级,提出相应的防范措施,防止事故发生,避免财产损失。
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按危险、危害因素导致事故的严重程度,将危险、危害因素划分为四个危险等级,见表4-1、表4-2。
表4-1 危险危害影响程度等级及定义
危险等级 影响程度 1级 2级 3级 4级 安全的 临界的 危险的 尚不能造成事故。 处于事故边缘状态,暂时没有造成人员伤亡和财产损失,应予排除或采取控制措施。 会造成人员伤亡和系统损坏,要立即采取措施。 定 义 破坏性的 会造成灾难性事故,必须立即排除。 表4-2 预先危险性分析的一般表格形式
危险危触发事件 害因素 现象 形成事故 原因事件 事故 情况 结果 危险 等级 措施 2)危险度评价法
危险度评价法是借鉴日本劳动省“六阶段法”;结合我国《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-92,1999年版),《压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类》(HG20660-2000)等有关标准、规范;规定评价单元或装置危险度由物质、容量、温度、压力、操作5个项目共同确定。其危险度分别按A=10分、B=5分、C=2分、D=0分赋值计分,由累计分值确定单元危险度,见表4-3。危险度评价取值方法见表4-4。
表4-3 危险程度分级
分值 等级 危险程度 ≥16分 Ⅰ 高度危险 11~15分 Ⅱ 中度危险 ≤10分 Ⅲ 低度危险 -------------
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表4-4 危险度评价取值
分 值 项 目 10分(A) 5分(B) 2分(C) 0分(D) 1.甲类可燃气体; 物质(系指原材2.甲A及液态烃料中间或产品类; 中危险程度最3.甲类固体; 大的物质 4.极度危害介质 31.乙类可燃气体; 2.甲B、乙A类可燃液体; 3.乙类固体; 4.高度危害介质 31.乙B、丙A、丙B类可燃液体; 2.丙类固体; 3.中、轻度危害介质 3不属A-C项物质 容 量 气体1000m以上; 气体500-1000 m; 气体100-500 m; 气体<100 m; 3333液体100 m以上 液体50-100 m 液体10-50 m 液体<10 m (1)有触媒的反应,应去掉触媒层所占空间; (2)气液混合反应应按照其反应的形态选择上述规定 1000℃以上使用,(1)在1000℃以(1)在250—其操作温度在燃上使用,但操作温1000℃使用,但操点以上 度在燃点以下; 作温度在燃点以 (2)在250—下; 1000℃使用,其操(2)在低于250℃作温度在燃点以上 使用,操作温度在燃点以上 100 MPa (1000 20—100 MPa(2001-20 MPa(10—200 222kg/cm)以上 —1000 kg/cm) kg/cm) (1)临界放热和特别剧烈的放热反应操作; (2)在爆炸极限范围内或其附近的操作 1)中等放热反应(如烷基化、酯化、加成、氧化、聚合、缩合等反应)操作; 2)系统进入空气中的不纯物质,可能发生危险的操作; 3)使用粉状或雾状物质,有可能发生粉尘爆炸的可能; 4)单批式操作。 3在低于250℃使用,操作温度在燃点之下 温 度 压 力 1MPa(10 kg/cm)以下 2操 作 1)轻微放热反应无危险的操作 (如加氢、水解、异构化、磺化、中和等反应)操作; 2)精制操作中伴有的化学反应; 3)单批式,但开始用机械等手段进行程序操作; 4)有一定危险的操作。
3)事故树分析法
事故树分析是从结果到原因找出与本事故有关的各种因素之间因果关系和逻辑关系的分析法,这种方法是把系统可能发生的事故放在图的最上
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面,按系统构成要素之间的关系,分析与事故有关的原因,直到基本原因为止,图中各因果关系用不同的逻辑门联接起来,然后应用布尔逻辑运算法则进行简化运算和分析。通过定性分析确定各因素对事故影响的大小,从而可掌握和制定事故控制要点;通过定量分析,则能计算出顶上事件发生的概率。事故树分析的结论可为实现系统安全目标提供依据。
对由于液体化工蒸气遇火源发生燃烧爆炸事故,采用事故树分析方法评价。
4)重大事故后果分析法
火灾、爆炸、中毒是常见的重大事故,可能造成严重的人员伤亡和巨大的财产损失,影响社会安定。重大事故后果分析法主要是根据不同的事故类型、不同的数学模型,定量地描述了一个可能发生的重大事故,对企业、厂内职工、厂外居民,对环境造成危害的严重程度,例如泄漏、火灾、爆炸、中毒造成的死亡区、重伤区、轻伤区、安全区划分,破坏状况及财产损失情况等。重大事故后果分析法评价的结论为企业或管理部门提供关于事故后果的信息,提供关于应采取何种防护措施的信息,如防火系统、报警系统或减压系统等信息,以达到减轻事故影响的目的,同时也以满足主管部门对重大危险源进行宏观分级监控和管理的需要。
本评价主要采用TNT当量法估计液化石油气储罐发生爆炸的严重度。该方法应用时有如下原则与假设条件:
原则:
①最大危险原则。如果危险源具有多种危险物质或多种事故形态,按后果最严重的危险物质或事故形态考虑;如果一种危险物质具有多种事故
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形态,且它们的事故后果相差悬殊,则按后果最严重的事故形态考虑。
②概率求和原则。如果一种危险物质具有多种事故形态,且它们的事故后果相差不太悬殊,则按统计平均原理估计总的事故后果。
假设条件:
①在估算事故后果时假设事故的伤害效用是各向相同性的,且无障碍物。
②伤害区域是以单元的中心为圆心、以伤害半径为半径的圆形区域。 本评价将储罐爆炸产生的能量折算为TNT当量,然后根据TNT爆炸的死亡半径估算储罐爆炸时的死亡半径。
TNT当量计算公式为:
WTNT=1.8αWfQf/QTNT
式中 1.8—地面爆炸系数; α—蒸气云当量系数; Qf—液化气的爆热; QTNT—TNT的爆热。
根据储罐中物料的理化性能,本项目中液化石油气储罐发生的爆炸模型有:蒸气云爆炸(VCE)模型和沸腾液体扩展蒸气爆炸(BLEVE)模型。前者属于爆炸型,后者属于火灾型。
不同的伤害模型有不同的伤害-破坏半径,不同的伤害-破坏半径所包围的封闭面积内,人员多少、财产价值多少将影响事故严重度的大小。伤害-破坏半径分为死亡半径、重伤半径(二度烧伤)、轻伤半径(一度烧伤)及财产破坏半径。
5)劳动安全卫生总体评价
根据国家和行业颁布的法规、标准和规定,对照建设项目可行性研究
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报告,从劳动安全卫生角度对项目选址、总平面布置、工艺方案、建筑构造、安全卫生、安全管理等方面进行分析评价,找出可能存在的安全卫生隐患,并提出相关的预防措施,以达到系统的本质安全要求。
4.2评价单元
在危险、有害因素识别和分析基础上,根据评价的需要,将建设项目分成若干个评价单元。划分评价单元的一般性原则:按生产工艺功能、生产设施设备相对空间位置、危险有害因素类别及事故范围划分评价单元,使评价单元相对,具有明显的特征界限。
根据上述原则,以及对本项目生产工艺及总平面布置等方面的分析和了解,将本项目划分为如下四个单元:
1)甲类生产车间单元; 2)成品车间和包装车间单元; 3)液体罐区单元; 4)研发楼单元。
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第5章 定性定量评价
5.1主要危险源的预先危险性分析
本项目在生产和储存过程中,涉及到有关原料、副产物及产品大多数为易燃、易爆、有毒有害和腐蚀性物质;而且在生产过程中,工艺流程复杂,各种工艺条件如压力、高温等操作条件都有涉及。从本项目的潜在危险有害因素分析可知,生产过程主要的潜在危险因素有火灾、爆炸等十余类,本报告运用预先危险性分析法(PHA)对这些因素作系统地分析,并给出危险等级,提出防范措施,见表5-1至5-11。
通过PHA分析可知:本项目存在火灾、爆炸、触电、高温烫伤与化学灼伤、机械伤害、物体打击、车辆伤害、高处坠落、起重伤害、噪声危害、粉尘危害等潜在事故因素。
通过预先危险性分析评价,表明本项目存在着火灾、爆炸可能性,危险等级为4级(灾难性级);存在着触电的可能性,其危险等级为3级(危险级);还存在着化学灼伤、物体打击、高处坠落、高温烫伤、机械伤害、车辆伤害、起重伤害、噪声危害、粉尘危害的可能性,危险等级为2级(临界级)。
对于上述可能产生事故的各种危险和危害在分析表中均一一对应提出了初步的防范对策措施。
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表5-1 火灾爆炸危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 1、故障泄漏 ①反应釜、槽、管线、阀门、法兰等泄漏或破裂; ②反应釜等超装溢出; ③泵破裂或转动设备、泵密封件泄漏; ④罐、反应釜、泵、阀门、管道、流量计、仪表等连接处泄漏; ⑤罐、反应釜、泵、阀门、管道等因质量不好(如易燃、易爆物火灾 爆炸 二烯、异戊二烯等)泄漏;反应釜爆炸 料(如:间戊触发事件 发生 条件 1明火 事故原因 事故 危险 后果 等级 防范措施 1、控制与消除火源 ①严禁吸烟、携带火种、穿带钉皮鞋进入燃爆区; ②动火必须严格按动火手续办理动火证,并采取有效防范措施; ③易燃易爆场所使用防爆电器; ④使用“防爆”工具,严禁钢质工具敲打、撞击、抛掷; ⑤按规定安装避雷装置,并定期进行检测; ①点火吸烟; ②烟火; (1)易燃、③抢修、检修时违章动火、焊接易爆物蒸汽浓度达到爆炸极时未按“十不焊”及有关规定动火; ④外来人员带入火种; ⑤物质过热引起燃烧; 物料跑制造加工质量、材质、焊接等)或安装不当泄漏; 限; ⑥撞击(如车辆撞击、物体打击)或人为破坏造成罐、器、槽等容器及管线等破裂而泄漏; (2)易燃物质遇明⑥按规定采取防静电措施; ⑦加强门卫,严禁机动车辆进入火灾、爆炸危险⑥其他火源,如电动机不洁、轴损、人员承冒烟着火; 伤亡、停⑦严重自然灾害造成的破裂泄漏,如雷击、台风等。 火; 2、运行泄漏 ①超温、超压造成破裂、泄漏; ②安全阀等附件失灵、损坏或操作不当; ③进出料配比、料量、速度不当造成反应失控导致容器、管道等破裂、泄漏; ④物料在贮存容器、管道等中堵塞造成破裂或泄漏; (3)存在点火源、静电火花、高温物体等引燃引爆能量。 ⑦其他火灾引发二次火灾等。 产、造成2、火花 ①穿带钉皮鞋; ②击打管道、设备产生火花; ③电器火花; ④电器线路陈旧老化或受到损坏产生短路火花,以及因超载、绝缘层烧坏引起明火; ⑤静电放电; 严重经济损失 4 区、运送物料的车辆必须配戴完好的阻火器等管制措施,正确行驶,防止发生任何故障和车祸。 2、严格控制设备质量及其安装质量 ①罐、槽、管线、阀等设备及其配套仪表要选用质量好的合格产品,并把好质量、安装关; ②管道、压力容器及其仪表等有关设施应按要求进行定期检验、检测、试压; ③对设备、管线、泵、阀、仪表、报警器、监测装置等要定期进行检查、保养、维修,保持完好状态; ④按规定安装电气线路,定期进行检查、 维修、保养,保持完好状态;
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续表5-1 火灾爆炸危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 ⑤热交换不能及时进行造成能量大量积蓄,导致反应釜等破裂、泄漏; ⑥垫片撕裂造成泄漏; ⑦骤冷、急热造成反应釜等破裂、泄漏; ⑧装置、设备清洗时,残留易燃易爆物质进入排水汽浓度达沟; 易燃、易爆物料(如:物品。 火灾 爆炸 间戊二烯、异戊二烯等)泄漏;反应釜爆炸 物质遇明火; (3)存在点火源、静电、火花、高温物体等引燃、引爆能量。 ⑦进入车辆未戴阻火器等; ⑧焊、割、打、摩产生火花等。 3、反应釜内反应失控 4、其他 员伤亡、停产、造成严重经济损失 ⑩转动部分不洁摩擦产生高温及高温物件遇易燃(2)易燃入); 物料跑损、人⑨压力容器未按有关规定及操作规程操作; 限; 线路或金属管道侵到爆炸极电二次作用、沿着电气⑥雷击(直接雷击、雷易爆物蒸(1)易燃、触发事件 发生 条件 事故原因 事故 后果 危险 等级 防范措施 ⑤有易燃易爆物质挥发或散落的场所,高温部件要采取隔热、密闭措施。 3、防止易燃、易爆物料的跑、冒、滴、漏 4、加强管理、严格工艺纪律 ①禁火区内根据“170号公约”和《危险化学品安全管理条例》张贴作业场所危险化学品安全标签; ②杜绝“三违”(违章作业、违章指挥、违反劳动纪律),严守工艺纪律,防止工艺参数发生变化; ③坚持巡回检查,发现问题及时处理如液位报警器、压力表、安全阀、管线防寒保温、防腐、消防及救护设施是否完好。液位报警器是否正常;贮槽、管线、截止阀、调节阀等是否泄漏,消防通道、地沟是否畅通等; ④检修时,特别是易燃、易爆、有毒的设施,必须做好与其他部分的隔离(如安装盲板等),并且要彻底清洗干净,在分析合格后,并有现场监护通风良好的条件下方能进行动火等作业; ⑤检查有否违章、违纪现象; ⑥加强培训、教育、考核工作; ⑦防止车辆撞坏管线及管架桥等设施。 5、安全设施要齐全完好 ①安全设施(如消防设施、遥控装置)齐全并保持完好; ②贮罐安装高、低液位报警器; ③易燃、易爆场所安装气体检测报警装置。 4 -------------
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表5-2 触电危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 触发事件 1、电气设备、电动工具金属外壳带电; 2、安全距离不够(如架空线路、室内线路、配电设备、用电设备及检修的安全距离等); (1)人体发生 条件 事故原因 1、手及人体其他部位、手持金属物体,触及带电体,或距离不够,造成空气击穿; 2、使用的电气设备漏电、绝缘损坏、老化等; 3、在潮湿环境、金属容器中、夏季出汗情况下使用手持电动工具; 4、在潮湿环境、金属容器或狭小空间内,在夏季进行电焊作业时不注意、无人监护; 5、电工违章作业,非电工违章人员伤亡 事故 后果 危险 等级 防范措施 1、配电室建筑结构、配电装置及线路要严格按有关电气规程; 2、按规定对设备,线路采用与电压相符、与使用环境和运行条件相适应的绝缘,并定期检查、维修、保持完好状态; 3、使用有足够机械强度和耐火性能的材料,采用遮栏、护罩(盖)箱匣等防护装置以及确保安全间距,将带电体同外界隔绝,防止人体接近或触及带电体; 4、架空线路、室内线路、配电设备、用电设备、检修作业、应按规定要有一定安全距离; 5、根据要求对用电设备做好保护接地或保护接零; 6、在金属容器内或潮湿环境中进行检修作业时,应采用12V电气设备,并3、电气线路或电气设备绝缘触及带电性能降低; 漏电、绝体; 4、保护接地、接零不当; (2)安全距离不够,空气击穿; 缘损坏、5、手持电动工具类别选择不触电 安全距当,疏于管理; 3 要有现场监护; 7、根据作业场所正确选择Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类手持电动工具,安装漏电保护器并根据有关要求正确作业,做到安全可靠; 8、建立和健全电气安全规章制度和安全操作规程,并严格执行; 9、对职工进行电气安全教育,掌握触电急救方法; 10、定期进行安全检查,杜绝“三违”; 11、对静电接地、防雷装置定期进行检查,检测、保持完好状态,使之有可靠的保护作用; 13、做好配电室、电气线路和单相电气设备、电动机、电焊机、手持电动工具、临时用电的安全作业和维护保养; 14、严禁非电工进行电气作业。 离不够、6、建筑结构未做到“五防一雷击 通”(即防火、防水、防漏、(3)流过进行电气作业; 防雨雪、防小动物和通风良好); 7、防火用品和工具产品质量缺陷或使用不当; 8、多雨、潮湿、高温季节; 9、雷击。 人体的电6、电气设备防护设施缺陷; 流、时间超7、防护用品和工具的采购、保过30mAs 管、检验报废、更换有缺陷; 8、雷电(直接雷、感应雷、雷电波侵入)等。
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表5-3 化学灼伤危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 1、设备、管道、阀门、泵连接处密封不良或腐蚀; 1、地坪及周围设备不防腐蚀; 2、储存场所周围无防护措施人员受伤财产受损 5、检修人员应穿戴好劳动防护用品; 6、现场安装冲洗设施,并保护完好; 7、和可燃物分开储存。 触发事件 条件 发生 事故原因 后果 事故 危险 等级 防范措施 1、储存仓库地坪等应能耐腐蚀,储罐周围设置围堤; 2、设地下排污池,排污池应能耐腐蚀,一旦物料漏出应用水冲洗至废水系统; 化学 腐蚀性物质泄2、密封件损坏、紧固件腐蚀性物料等物(如围堤) 灼伤 漏 松动; 3、贮罐、管道、钢瓶等破损; 4、输送、装卸事故。 料溢出 3、人进入现场无个体防护措施; 4、设备周围有可燃物; 5、操作不当。 2 3、加强巡检,发现泄漏及时修复; 4、在腐蚀性物料可能泄漏的法兰、泵、阀门等处装防喷设施; 表5-4 物体打击危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 1、高处有未被固定的浮物因被碰撞或风吹等坠落; 2、工具、物体等上下抛掷; 物体打击 物体 坠落 3、起重吊装时,捆扎不牢或吊具强度不够等; 4、设施倒塌; 5、违章作业、违章指挥、违反劳动纪律。 坠落物击中人体 度不够,或吊索选用不当; 5、违反“十不吊”。 4、吊具有严重缺陷,如因损坏等强倒塌的地方行进或停留; 伤害 3、在高处有浮物或设施不牢固将要人员2、在高处作业区域行进停留; 1、未戴安全帽; 触发事件 条件 发生 事故原因 后果 事故 危险 等级 防范措施 1、起重设施按规定检查、检测,保持完好状态; 2、起重作业人员要持证上岗,严格遵守“十不吊”; 3、不在起重作业、高处有浮物或设施不牢固处行进或停留; 4、高处作业需要的工具、工件应摆放固定好; 2 5、将要倒塌的设施及时修复或拆除; 6、作业人员要穿戴好劳动防护用品; 7、加强防止物体打击的检查和安全管理工作; 8、加强对职工的安全教育,杜绝违章作业、违章指挥、违反劳动纪律。 -------------
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表5-5 高处坠落危险程度预先危险性分析
潜在 事故 触 发 事 件 1、高处作业场所有洞无盖、临边无栏,不小心造成坠落; 2、无脚手架、板,造成高处坠落; 3、梯子无防滑、强度不够、人字梯无拉绳等造成坠落; 4、高空人行道、屋顶、贮罐楼梯及护栏等锈蚀损坏,强度不够造成坠落; 高处 5、未穿防滑鞋或防护用品穿戴不当,坠落 造成滑跌坠落; 6、在大风、暴雨、雷电、霜雪、冰冻等条件下登高作业,不慎跌落; 7、吸入有毒气体或氧气不足或身体不适造成跌落; 8、作业时戏嬉打闹。 形成事故 原因事件 1、无脚手架和防坠落措施,踩空或支撑物倒塌; 1、2米2、高处作业面下无安以上高全网,是机器设备或硬度坠落;质的混凝土地面; 2、作业3、未系安全带或安全面下是带挂结不可靠; 机器设4、安全带、安全网损备或混坏或不合格; 凝土等5、情绪大起大落,工硬质地作时精力不集中或有面。 病。 6、违反“十不登高”要求。 现 象 事故 事故 危险 模式 后果 等级 措 施 1、登高作业人员必须严格执行“十不登高”; 2、登高作业人员必须戴好安全帽,系挂好安全带,穿好防滑鞋及紧身工作服; 3、高处作业要事先搭设脚手架等防坠落措施; 4、在高空人行道、屋顶以及其它危险的高处临时作业,要架设防护栏杆或安全网; 5、入罐进塔等进入容器工作时要检测分析毒物浓度、含氧量等,以确定可否进入工作,并要有现场监护; 6、上、下层同时进行立体交叉作业时,中间必须搭设严密牢固的中间隔板、罩栅等隔离设施; 7、临边、洞口要做到“有洞必有盖、有边必有栏”,以防坠落; 8、对平台、栏杆、护墙以及安全带、安全网等要定期检查,确保完好; 9、六级以上大风、暴雨、雷电、下雪、大雾等恶劣天气应停止高处作业; 10、可以在平地做的作业,尽量不要拿到高处去做,即“高处作业平地做”; 11、加强对登高作业人员的安全教育、培训、考核工作,严禁违章。 高 处 坠 落 人员伤亡 2 表5-6 高温烫伤危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 触发事件 发生条件 事故原因 事故 后果 危险 等级 防范措施 1、 防止泄漏,如选用合格产品、精心安装; 2、 定期检查有无跑、冒、滴、漏,保持罐、器、阀、泵、管线等完好状态,保护保温层完整无缺; 3、 涉及高温物料作业时要穿戴好相应的防护用具; 4、 在检修前,必须先将要检修的设备、管线等清洗干净,并与其它部分隔离; 5、 加强防御有关高温物料灼烫伤的知识和临时急救处理方法的培训 、教育; 6、 设立救护点并备有相应的器材和药品等; 7、 设立标志。 高 温 烫 伤 高温设备、管道裸露、人体触及; 高温物料泄漏、喷溅、冲料。 1、人体触及高温设备、管道; 2、高温物料溅及人体。 1、物料溅及人体; 人员触及高温2、工作时不小心设施、设备及物碰及高温器体、管料 体裸露部分。 人员 烫伤 2
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表5-7 机械伤害危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 1、在生产、检查、维修设备时,不注意,被卷、夹、机械伤害 压伤人体 4、突出的机械部分及工具设备边缘锋利处碰伤; 5、机械旋转部分缺少防护罩。 动等运动物体 正确穿戴; 3、违章作业。 碰、戳、3、旋转、往复、滑动物撞击人体; 转动、移2、劳动防护用品未伤害 绞、碾、碰,割,戳; 2、衣物等被绞入转动设备; 人体直接碰到1、工作时注意力不集中; 人体触发事件 条件 发生 事故原因 后果 事故 危险 等级 防范措施 1、工作时要集中注意力,要注意观察; 2、正确穿戴好劳动防护用品; 3、遵守操作规程进行作业; 2 4、采用防护罩、防护屏、挡板等固定、半固定防护装置; 5、危险运动部件的周围应设置防护栅栏; 6、机械设备要定期检查、检修、保证其完好状态; 7、作业地面要清洁防滑。 表5-8 车辆伤害危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 触发事件 1、车辆有故障,如刹车、阻火器不灵、无效等; 2、超速行驶; 发生 条件 事故原因 事故 后果 危险 等级 防范措施 1、驾驶员违章行驶; 2、驾驶员精力不集中; 车辆撞击人体、设备、管线等 3、酒后驾车; 4、疲劳驾车; 5、驾驶员心境差,激情驾驶等。 人员伤害、撞坏管线、设备等造成泄漏,引发二次事故 1、生产区车辆未戴阻火器严禁入内; 2、增设交通标志(特别是限速行驶标志); 3、保持路面状况良好; 车辆伤害 车辆撞人、撞设备及管线等 3、路面不好,如有缺陷、障碍物、冰雪等; 4、超载驾驶; 5、道路管线旁、管架桥等在马路边无防止车辆撞击设施。 2 4、管线等不设在紧靠马路边; 5、驾驶员遵守交通规则,不超载、超速违章行驶; 6、加强对驾驶员的教育和管理; 7、行驶的车辆无故障,保持完好状态。
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表5-9 起重伤害危险程度预先危险性分析
危险 危害 因素 触 发 事 件 1、起重吊装未捆扎牢或物体上有浮物或吊索强度不够或斜吊斜拉致使物件倾覆等; 2、吊装、吊具、吊点选择不当; 3、吊索从吊钩处脱出,起吊物挂吊处脱落,超载、斜吊引起提升钢丝绳断裂或挂吊绳损坏。 现 象 形成事故 原因事件 1、指挥失误; 2、精力不集中; 3、起重司机和挂吊工配合失误。 事故 事故 模式 后果 挤压 、坠落物体打击 人员伤害财产损失 危险 等级 措 施 1、 起重作业要严格遵守“十不吊”; 2、 不在起重作业、高处作业、高处有浮物设施不牢固处行进或停留; 3、 起重作业人员必须持证上岗; 4、 起重机安全装置及吊索、吊具应定期检验。 起重伤害 吊物坠落伤人 2 表5-10 噪声振动危险程度预先危险性分析
潜在 事故 危险 因素 触发事件 发生 条件 1、装置未设置减振、降噪措施 2、未戴个体护耳器 ①无个体护耳器; ②嫌麻烦不用护耳器; ③因故未戴。 3、护耳器无效 ①护耳器失效; ②选型不当; ③使用不当。 事故原因 事故 后果 危险 等级 防范措施 作业人员在搅拌类反应釜、各种泵、冷却塔、噪声 风机、电机及其个体防护用品(如护振动 他机械运转设耳器)缺乏或失效 备等噪声强度过大的场所作业。 听力损伤 人员伤害 2 1、采取隔声、吸声、消声等降噪措施; 2、设置减振、阻尼等装置; 3、佩带适宜的护耳器; 4、事先做好充分准备,尽量减少不必要的停留时间。 表5-11 粉尘危害程度预先危险性分析
潜在 事故 粉尘 危害 危险 因素 1、粉状原料和成品装卸作业时,用力抛掷、清扫; 2、设备不密封; 3、投料不规范。 触发事件 条件 1、违章操作; 2、无除尘、抑尘措施; 3、无个体防护用品。 发生 事故原因 后果 事故 危险 等级 防范措施 1、制定严格、规范的操作规程; 2、作业场所采取除尘、抑尘措施,如:反应釜进料口封闭,包装机口设置除尘器等; 3、作业人员佩戴防尘口罩等个体防护用品。 扬尘 吸入粉尘 人员伤害 2 -------------
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5.2重点危险单元暨反应装置的危险度评价
根据本项目主要工艺装置的具体情况、工艺特点和物料特性,以及危险有害因素分析的结果,甲基四氢苯酐生产装置和液体罐区是本项目火灾爆炸危险的重要危险源,现选择以下3个主要评价单元,在预先危险性分析的基础上再进行危险度评价。
危险度评价法的详细介绍见第4章。装置危险度评价取值见表5-12。
表5-12 装置危险度定性评价
序 项目 号 装置名称 1 2 3 甲基四氢苯酐 生产装置 液 体 罐 区 成品车间和 包装车间 主要物质 间戊二烯、异戊二烯、五氧化二磷、顺丁烯二酸酐等。 间戊二烯、异戊二烯等。 顺丁烯二酸酐、甲基四氢苯酐 物质 容量 评分 评分 10 10 2 0 5 2 温度 评分 0 0 0 压力 评分 0 0 0 操作 评分 5 2 2 总分 15 17 6 危险 等级 Ⅱ Ⅰ Ⅲ 危险度评价法结果表明:液体罐区属Ⅰ级高度危险等级,甲基四氢苯酐生产装置属Ⅱ级中度危险等级,成品车间和包装车间属Ⅲ级低度危险等级。
评价结果还表明,“物质”、“操作评分”在装置危险度评分中占较大的比重,企业应重视液体罐区和甲基四氢苯酐生产装置的监控管理,采取严格的防护措施,加强开停机和检修活动的现场管理,预防事故发生。
5.3罐区燃爆事故树分析
本项目罐区碳五原料为易燃液体,且作业频繁。易燃液体蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。现将碳五原料储罐的燃烧爆炸事故作为顶上事件,用事故树方法进行分析,见图5-1。
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T · A1 + B1 + X1
X2
B2 + + C1 · X3
X4
D1 + D2
X17 + X15 X16 X12 X13 X14
X18 X7
D3 + X19
X20
C2 · X21 C3 + X23 B3
B4 + B5 · B6 + X22 X27
A2 · B7 + X5 X6
X8 X9 X10 X11
X24 X25 X26
T— 罐 区 燃 爆 A1 —火 源 B1 —明 火
B4 — 静电火 花
C1 —储 罐 静 电 放 电 D1 —静 电 积 累 X1 —罐 区 吸 烟 X4 —防 爆 电 器 损 坏 X7 —穿 有 铁 钉 的 鞋 工 作 X1 0— 液 体 冲 击 金 属 容 器 X1 3— 接 地 电 阻 不 符 要 求 X1 6— 作 业 中 与 导 体 接 近 X1 9— 防 雷 接 地 电 阻 超 标 X2 2— 安 装质量 差 X2 5— 排 风 设 备 损 坏
A2 —气 体 达 可 燃 浓 度
B2 —电 火 花 B5 —雷 击 火 花 C2 —人 体 静 电 放 电 D2 —接 地 不 良 X2 —危 险 区 动 火 X5 —储 罐 撞 击 X8 液体— 速 高 流X1 1 飞 溅 液 体 与 空 气 摩 擦 —X1 4— 接 地 线 损 坏 X1 7— 未 装 避雷 设 施 X2 0— 避 雷 设 施 损 坏 X2 3— 设 备 故 障 X2 6— 未 定 时 或 及 时 排 风 B3 —撞 击 火 花
B6 —气 体 泄 漏
B7—罐区通风不良 C 3— 避 雷 器 失 效 D 3— 避 雷 器 故 障 X 3— 电 器 设 施 不 防 爆 X 6— 用 铁 制 工 具 作 业 X 9— 管 道 内 壁 粗 糙 X 12 — 未 设 防 静 电 接 地 装 置 X 15 — 化 纤 品 与 人 身 摩 擦 X 18 — 设 计 缺 陷 X 21 — 雷 击 X 24 — 无 排 风 设 施 X 27 — 达 爆 炸 极 限
图5-1 罐区燃爆事故树分析图 -------------
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5.3.1事故树定性分析 5.3.1.1 求最小割(径)集
根据事故树最小割(径)集最多个数的判别方法判断,图5-1所示事故树最小割集最多有144个,最小径集11个。所以从最小径集入手分析较为方便。
T′=A1′+A2′+X27′
=B1′B2′B3′B4′B5′+B6+B7′+X27′
=X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′C1′C2′(X21′+C3′)+X22′X23′+X24′X25′+X26′+X27′ =X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′(D1′+D2′)X15′+X16′)(X21′+X17′D3′)+X22′X23′+X24′X25′X26′+X27′
=X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X8′X9′X10′X11′X15′X17′X18′X19′X20′ + X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X8′X9′X10′X15′X21′
+ X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X8′X9′X10′X11′X16′X17′X18′X19′X20 + X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X8′X9′X10′X11′X16′X21′
+ X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X12′X13′X14′X15′X17′X18′X19′X20′ + X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X12′X13′X14′X15′X21′
+ X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X12′X13′X14′X16′X17′X18′X19′X20′ + X1′X2′X3′X4′X5′X6′X7′X12′X13′X14′X16′X21′ + X22′X23′X24′X25′X26′+X27′ 从而得出11个最小径集:
P1={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X8,X9,X10,X11,X15,X17,X18,X19,X20} P2={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X8,X9,X10,X15,X21}
P3={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X8,X9,X10,X11,X16,X17,X18,X19,X20} P4={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X8,X9,X10,X11,X16,X21}
P5={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X12,X13,X14,X15,X17,X18,X19,X20} P6={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X12,X13,X14,X15,X20}
P7={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X12,X13,X14,X15,X17,X18,X19,X20} P8={X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7,X12,X14,X16,X21}
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P9={X22,X23} P10={X24,X25,X26} P11={X27}
5.3.1.2 结构重要度分析
因为X27是单事件最小径集,所以Iφ(27)最大。X22,X23同在一个最小径集中;X24,X25,X26同在一个最小径集中;X1,X2,X3,X4,X5,X6,X7同在8个最小径集中;X8,X9,X10,X11同在4个最小径集中;X12,X13,X14同在3个最小径集中;X17,X18,X19,X20同在4个最小径集中。
根据判别结构重要度近似方法,得到:
Iφ(1)= Iφ(2)= Iφ(3)= Iφ(4)= Iφ(5)= Iφ(6)= Iφ(7) Iφ(8)= Iφ(9)= Iφ(10)= Iφ(11) Iφ(12)= Iφ(13)= Iφ(14)
Iφ(17)= Iφ(18)= Iφ(19)= Iφ(20) Iφ(22)= Iφ(23)
Iφ(24)= Iφ(25)= Iφ(26)
X15,X16,X21与其他事件无同属关系。因此,只要判定Iφ(1),Iφ(3),
Iφ(12),Iφ(15),Iφ(16),Iφ(17),Iφ(21),Iφ(22),Iφ(24)大小
即可。
根据结构主要系数计算公式得到: Ⅰ(1)16115112112114
22222
229Ⅰ(8)=16113114
222
2218Ⅰ(12)=12112114
222
Ⅰ(15)=16113115112115
22222
13.5Ⅰ(16)=Ⅰ(15)=14
2-------------
222227222227-------------
223Ⅰ(17)=16115114
222
2224Ⅰ(21)=13112114
222
Ⅰ(22)=21
22
11Ⅰ(24)=31
2411因此,得到结构重要顺序为:
Iφ(27)>Iφ(22)= Iφ(23)>Iφ(24)= Iφ(25)= Iφ(26)>Iφ
(1)= Iφ(2)= Iφ(3)= Iφ(4)=Iφ(5)= Iφ(6)= Iφ(7)>Iφ(21)>Iφ(12)= Iφ(13)= Iφ(14)>Iφ(15)= Iφ(16)>Iφ(8)= Iφ(9)= Iφ(10)=Iφ(11)>Iφ(17)= Iφ(18)= Iφ(19)= Iφ(20) 5.3.2 结果分析及安全对策
由图5-1罐区燃爆事故树分析可知,火源与达到爆炸极限的碳五构成了储罐燃爆事故发生的要素。基本事件X27(达到爆炸极限)是单事件的最小径集,其结构重要系数最大,是储罐燃爆事故发生的最重要条件。这就要求我们采取针对措施,如采用可燃气体检测报警装置对碳五的浓度进行监视,一旦接近危险极限即行报警,使管理人员立即采取预防措施,如加强通风排气降低浓度和水喷淋降低罐内温度。其次,最小径集P9由X22,X23组成,其重要度仅次于X27。由此可知,安装质量、设备故障(如储罐密封不良、安全附件质量差等)是造成储罐碳五泄漏的重要因素。
防止可燃气体达到可燃浓度。加强对储罐的安全管理及监测,严格控制火源,严禁吸烟和动用明火,防止铁器撞击及静电火花的产生,罐内电气装置要符合防火防爆要求等。这些都是预防措施。
导致储罐燃爆的因素虽然很多,但只要严格执行安全管理制度和安全操作规程,并采取相应技术措施,预防罐区燃爆是完全可以做到的。
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5.4重大危险源的辨识
重大危险源辨识的依据为国家标准GB18218-2000《重大危险源辩识》和国家安监局安监管协调字[2004]56号《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》。重大危险源指长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或储存危险物质,且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。
根据《重大危险源辨识》GB18218-2000的规定,生产场所和贮存区等于或超出临界量的物质即属重大危险源。在该标准中重大危险源分为生产场所重大危险源和贮存场所重大危险源,根据物质不同的特性,将危险物质分为爆炸性物质、易燃物质、活性化学物质和有毒物质四大类。标准给出了物质的名称及其临界量。构成重大危险源包括以下两种情况:
①单元内现有的任一种危险物品的量达到或超过其对应的临界量; ②单元内有多种危险物品且每一种物品的储存量均未达到或超过其对应临界量,但满足下面的公式:
q1q2qn1 Q1Q2Qn式中q1.q2…,qn—每种危险物质的实际存在量。
Q1.Q2…,Qn—与各危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量。
本项目有关危险物质为碳五原料,其主要成分为间(异)戊二烯。根据GB18218-2000《重大危险源辩识》和国家安监局安监管协调字[2004]56号《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》,对于闪点小于28℃的液体生产场所临界量为2吨,贮存区临界量为20吨。 5.4.1生产场所的重大危险源辨识
本项目碳五原料单批次用量约1435kg,全年用量约2834t。因此,本项目生产车间未构成重大危险源。
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5.4.2贮存场所的重大危险源辨识
本项目碳五原料罐区最大储存量为: W碳五=0.9×160×680=97920 kg
因此,本项目液体罐区已构成了国家标准规定的重大危险源。 为此,企业应充分重视对重大危险源的安全管理,做好重大危险源登记建档、备案工作,定期检测、评估、实时监控,制定应急救援预案,告知从业人员和相关作业人员在紧急情况下应当采取的应急措施,预防和控制事故的发生。
5.5重大事故后果预测
本项目液体罐区的最大风险是火灾爆炸,其伤害模型有两种:蒸气云爆炸(VCE)模型;沸腾液体扩展蒸气爆炸(BLEVE)模型。前者属于爆炸型,后者属于火灾型。
本项目拟设有2只50m3和3只20m3地上卧罐,碳五原料最大储存量约为98吨。考虑到实际火灾爆炸事故发生的可能性,我们设定2只50m3碳五储罐发生蒸气云爆炸(VCE)模型进行模拟推算。
2只50m3碳五储罐其最大储存量为61200kg,即:
Wf=0.9×100×680=61200(kg)
那么其TNT当量计算公式为:
WTNT=1.8αWfQf/QTNT
式中 1.8—地面爆炸系数;
α—蒸气云当量系数,取α=0.04; Qf—间戊二烯的爆热,取Qf=43881.2kJ/kg; QTNT—TNT的爆热,取QTNT =4520kJ/kg。
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因此:
WTNT=1.8×0.04×61200×43881.2/4520=42778.3(kg) 则死亡半径R1为:
R1=13.6(WTNT/1000)0.37=.6(m) 重伤半径R2由下列方程式求解:
ΔPs=0.137Z-3+0.119Z-2+0.269Z-1-0.019 Z= R2/(E/p0)1/3=0.01084R2 ΔPs=44000/ P0=0.4344 解得: R2=135.9(m) 轻伤半径R3由下列方程式求解:
Δ Ps=0.137Z-3+0.119Z-2+0.269Z-1-0.019
Z=R3/(E/P0)1/3 ΔPs=17000/ P0=0.1678 解得: R3=243.4(m)
对于爆炸性破坏,财产损失半径R财的计算公式为:
R财=KⅡWTNT1/3/(1+(3175/WTNT)2)1/6
式中KⅡ---二级破坏系数, KⅡ=5.6。
计算得: R财=195.8(m) 将上述结果列入表5-13。
表5-13 碳五原料蒸气云爆炸破坏半径(m)
死亡半径 .6 重伤半径 135.9 轻伤半径 243.4 财产损失半径 195.8 通过模拟计算,一旦储罐内的碳五物料泄漏后发生燃烧爆炸的危害后果非常严重,必须采取严格、规范的安全防护措施,确保生产运行的安全。
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5.6劳动安全卫生总体评价 5.6.1设计单位资质审核
企业仅委托浙江天成工程设计有限公司设计了总平面布置。《可行性研究报告》企业自行编制,内容较简单。
浙江天成工程设计有限公司于2005年5月出具了总平面布置图,该公司具有化工石化医药行业乙级设计资质。 5.6.2项目选址评价
本项目位于嘉兴市秀洲区王江泾镇经济开发区内。厂区东侧是嘉兴市南洋箱包有限公司;东南侧为嘉兴市南洋印染厂,南侧为空地;西侧是农田;北侧为横一路,道路北侧为农田。本项目围墙距最近民居(北侧的东风村)约120m。
经现场考察,本项目选址基本符合规范要求。 5.6.3总平面布置评价
厂区自北向南依次布置有:研发楼、成品车间和包装车间、2幢甲类生产车间、泵房和50m3消防水池、液体罐区。液体罐区拟设2台50m3和3台20m3地上碳五原料卧罐,并预留罐位。建筑物四周均设有4m-8m环形通道。
根据《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001年版),本项目建构筑物防火间距见表5-14。
表5-14 建构筑物防火间距
重点场所 相邻建构筑物 甲类二车间(甲) 甲类 一车间 成品车间和包装车间(丙) (甲) 泵房 -------------
规范 设计 间距(m) 间距(m) 12 12 12 32 12 13 符合情况 符合 符合 符合 备注 GBJ16-87 第3.3.1条 GBJ16-87 第4.3.2条 GBJ16-87 第3.3.1条 -------------
甲类一车间(甲) (丙) 甲类 成品车间和包装车间二车间 (甲) 南洋箱包丙类车间(丙) 门卫 罐区 (甲) 成品车间和包装车间(丙) 泵房 门卫 甲类车间(甲) 研发楼 12 12 12 12 15 15 12 10 32 12 23 17 17 40 (预留罐距20m) 符合 符合 符合 符合 符合 符合 符合 符合 12 12 GBJ16-87 第3.3.3条 GBJ16-87 第3.3.9条 GBJ16-87 第3.3.1条 GBJ16-87 第3.3.1条 GBJ16-87 第4.4.9条 GBJ16-87 第4.4.2条 GBJ16-87 第4.3.2条 GBJ16-87 第4.3.2条 经核查,本项目甲类车间距厂内外道路、围墙均符合规范要求。本项目门卫应为非明火建筑物,不允许有任何明火产生。
因此,本项目总平面布置符合规范要求。 5.6.4其他方面
企业仅委托浙江天成工程设计有限公司设计了总平面布置。本项目《可行性研究报告》由企业自行编制,内容包括前言、工艺流程、原料要求和产品规格、经济核算、工程总体要求、三废处理和安全生产等七部分。《可行性研究报告》内容较简单(仅7张A4纸内容),部分内容与设计图纸不吻合,而且有较多错误。
本项目工艺方案、建筑构造、消防设施、电气安全、防雷防静电、监控系统等方面应委托有化工设计资质的单位进行设计。本项目消防设计应经当地消防部门消防专项审批后实施。
本项目在设计施工过程中,相关设施的设计应满足《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001年版)、《化工企业安全卫生设计规定》HG20571-95、《建筑灭火器配置设计规范》GBJl40-90(1997年版)等技术标准的要求。
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第6章 安全对策措施及建议
6.1采取对策措施的基本要求和原则
1)对策措施应能够:预防生产过程中产生的危险和有害因素;排除和控制工作场所的危险和有害因素;处置危险和有害物并减低到国家规定的限值内;预防生产装置失灵和操作失误产生的危险和有害因素;在发生意外事故时为遇险人员提供自救条件。
2)当劳动安全卫生技术措施和经济效益发生矛盾时,宜优先考虑安全技术措施上的要求,并应按下列安全技术措施等级顺序选择:直接安全技术措施、间接安全技术措施、指示性安全技术措施、安全管理和个人防护措施。
3)提出的对策措施应具有针对性、可操作性和经济合理性。
6.2危险、有害物质的应急、防护措施及储运须知
本项目物质的危险性主要涉及原料、副产物及产品,包括易燃易爆性物质、腐蚀性物质等。根据《危险化学品名录》(2002年版),本项目涉及的危险化学品主要有间戊二烯、异戊二烯、环戊烯、环戊二烯、五氧化二磷、顺丁烯二酸酐等。
为了确保这些危险化学品的安全使用、生产或储存,企业应熟悉并掌握这些危险化学品的理化性质和危险危害特性。对于购买的原材料,企业应向生产单位或供应商索取相应产品的安全技术说明书,并根据安全技术说明书上提供的有关安全信息资料对管理、作业人员进行培训教育。
这些物质的理化特性、健康危害、燃爆特性、防护要求、急救措施、储运要求及相关法规信息等,即安全技术信息表见附录。
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6.3劳动安全对策措施
根据《建筑设计防火规范》GBJl6-87(2001年版)、《石油化工企业设计防火规范》GB50160-92(1999年版)和《化工企业安全卫生设计规定》HG2057l-95等技术标准,提出以下安全对策措施。 6.3.1总平面布置及构造安全对策措施
1)总平面布置应满足《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001年版)、《化工企业安全卫生设计规定》等技术标准的要求。应根据生产系统及安全、卫生要求进行功能明确、合理分区的布置,分区内部和相互之间应保持一定的通道和间距。
2)火灾危险较高,散发烟尘、水雾和噪声的生产部分应布置在全年最小风频率的上风方位。
3)道路应根据交通、消防和分区的要求合理布置,力求顺通。危险场所应为环形,路面宽度按交通密度及安全因素确定,保证消防、急救车辆畅行无阻。
4)储存甲类物品的罐区宜归类分区布置在厂区边缘地带,其储存量和总平面及交通线路等各项设计内容应符合有关规范的规定。
5)甲类厂房耐火等级为一、二级。甲类厂房与其它厂房的间距不应小于12m,与民用建筑之间的间距不应小于25m,与明火或散发火花地点的间距不应小于30m。
6)散发可燃气体、可燃蒸汽的甲类厂房与厂外道路(路边,下同)不应小于15m,与厂内主要道路不应小于10m,与厂内次要道路不应小于5m。
7)有爆炸危险的甲类厂房宜单独设置,并采用敞开或半敞开式的厂房。
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宜采用钢筋混凝土柱、钢柱承重的框架或排架结构,钢柱宜采用防火保护层。
8)有爆炸危险的甲类厂房,应设置必要的泄压设施,泄压设施宜采用轻质屋盖作为泄压面积,易于泄压的门、窗、轻质墙体也可作为泄压面积。
9)散发较空气重的可燃气体,可燃蒸汽的甲类厂房,应采取不发生火花的地面。
10)有爆炸危险的甲类生产部位,宜设在单层厂房靠外墙或多层厂房的最上一层靠外墙处。有爆炸危险的设备应尽量避开厂房的梁、柱等承重构件布置。
11)有爆炸危险的甲类厂房内不应设置办公室、休息室。总控制室应设置。
12)危险性的作业场所,必须设计防火墙和安全通道,出入口不应少于两个,门窗应向外开启,通道和出入口应保持畅通。
13)生产车间在生产过程中有易燃、易爆物品存在,其建筑和电气应分别按甲类火灾危险生产区和2区电气爆炸危险场所设计。
14)生产车间内应有良好的自然通风或机械通风。高大设备应布置在厂房中间,矮小设备可靠窗布置,以避免挡风。易爆生产装置在厂房内应尽量布置在当地全年主导风向的下风侧,并使工人的操作部位处于上风侧,以保障工人的健康。
15)建筑构造方面包括框架结构、防火墙、建筑构件、管道井、屋顶和屋面、楼梯间、楼梯、门、不发火地面、防腐蚀地面、防止门窗玻璃聚光、防止气体聚集、泄压设施等内容,在设计时应按国家有关标准、技术规范要求进行。
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16)有火灾爆炸危险场所的建(构)筑物的结构形式以及选用的材料,必须符合防火防爆要求。
6.3.2工艺设备及防护设施安全对策措施
1)生产工艺安全卫生设计必须符合人-机工程的原则,以便最大限度地降低操作者的劳动强度以及精神紧张状态。
2)应尽量采用没有危害或危害较小的新工艺、新技术、新设备。淘汰毒尘严重又难以治理的落后的工艺设备,使生产过程本身为本质安全型。
3)对具有危险和有害因素的生产过程应合理地采用机械化、自动化和计算机技术,实现遥控或隔离操作。
4)具有危险和有害因素的生产过程,应设计可靠的监测仪器、仪表,并设计必要的自动报警和自动联锁系统。
5)对事故后果严重的化工生产装置,应按冗余原则设计备用装置和备用系统,并保证在出现故障时能自动转换到备用装置或备用系统。
6)应防止工作人员直接接触具有危险和有害因素的设备、设施、生产原材料、产品和中间产品。
7)化工设备设计应满足《生产设备安全卫生设计总则》GB5083-1999。选用的通用机械与电气设备应符合国家或行业技术标准。
8)具有易燃易爆的工艺生产装置、设备、管道,在满足生产要求的条件下,宜按生产特点,集中联合布置,采用露天、敞开或半敞开式的建(构)筑物。
9)化工生产装置内的设备、管道、建筑(构)筑物之间防火距离应符合GBJ16中规定。
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10)有可燃气体和粉尘泄漏的封闭作业场所必须设计良好的通风系统,保证作业场所中的危险物质的浓度不超过有关规定,并配置可燃气体检测报警装置。
11)具有火灾爆炸危险的工艺、储槽和管道,根据介质特点,选用氮气、二氧化碳、蒸汽、水等介质置换及保护系统。
12)化工生产装置区内应准确划定爆炸和火灾危险环境区域范围,并设计和选用相应的仪表、电气设备。
13)生产设备、管道的设计应根据生产过程的特点和物料的性质选择合适的材料。设备和管道的设计、制造、安装和试压等应符合国家标准和有关规范要求。
14)具有火灾爆炸危险的生产设备和管道应设计安全阀,爆破板等防爆泄压系统,对于输送可燃性物料并有可能产生火焰蔓延的放空管和管道间应设置阻火器、水封等阻火设施。
15)生产设备及其零部件,必须有足够的强度、刚度、稳定性和可靠性。 16)生产设备在正常生产和使用过程中,不应向工作场所和大气排放超过国家标准规定的有害物质,不应产生超过国家标准规定的噪声、振动、辐射和其他污染。对可能产生的有害因素,必须在设计上采取有效措施加以防护。
17)设备在规定使用期限内,生产设备应满足使用环境要求,特别是满足防腐蚀、耐磨损、抗疲劳、抗老化和抵御失效的要求。
18)生产车间中的反应釜、熔化釜、蒸馏釜、换热器、缓冲罐、计量槽及管道等应设计有安全阀、防爆膜、阻火器等安全附件。
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19)生产工艺中应设置可靠的温度、压力、流量、液面等工艺参数的控制仪表和控制系统。对主要的反应单元应设置双系列仪表和控制系统。还应设置必要的超温、超压的报警、监视、泄压、抑爆、紧急安全排放装置。
20)建议采用先进的DCS控制系统。在设备出现故障和人员误操作形成的危险状态时,通过自动报警,自动切换设备、启动连锁保护装置和安全装置,实现事故安全排放直至安全顺利停机等一系列的自动操作,保证系统安全。
21)工艺设计中应尽可能减少易燃、易爆物质的产生和积累,工艺设备尽可能将易燃、易爆物质在密闭空间、防止泄漏。
22)根据燃爆介质的火灾危险场所的危险等级,配置符合国家标准规定的防爆等级电气(设备包括线路、导线、接地装置),防爆电气设备的配置应符合整体防爆要求。仪表、电力和通讯电缆应设置在专用桥架上或穿管铺设,与物料管架保持间距并避开火源。
23)消防水泵及局部应急照明为二类用电负荷,应保证项目的供电电源安全可靠,所选用的电器设备必须具有国家指定机构的安全认证标志。
24)为防止电气设备、线路因过载、短路等故障引起火灾,除按正常设置过载、过电流、短路等电气保护装置外,还应安装能发出声光报警信号的漏电保护器。在非火灾爆炸危险场所临近爆炸危险场所区域,若需要安装一般电器设备时,应采取密闭措施(如穿墙孔间的密封),防止爆炸性混合物进入。一般电器设备与爆炸危险场所间应有一定的安全距离。
25)室外气温超过30℃时,宜对生产车间及贮存库房采取降温措施,
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如:屋顶安装冷却水喷淋装置等。
26)生产工艺中所采用的大部分原料其蒸汽比重大于空气,应防止在所有生产及贮存车间的管沟、墙角处有易燃蒸汽积聚,应定时吹扫,并确保使用防爆工具,以免产生火花引起燃烧爆炸。 6.3.3储运设施安全对策措施
1)危险化学品储存设计必须符合国家标准和有关规定。
2)危险品储存设计应根据化学品的性质、危害程度和储存量,设置专业仓库、罐区储存场所。并根据生产需要和储存物品火灾危险特征,确定储存方式、仓库结构和选址。
3)仓库、罐区应根据危险品性质设计相应的防火、防爆、防腐、泄压、通风、调节温度、防潮、防雨等设施,并应配备通讯报警装置和工作人员防护用品。
4)危险品库区设计,必须严格执行危险物品配置规定。应根据化学性质、火灾危险性分类储存,性质相抵触或消防要求不同的化学危险品,应分开储存。
5)储罐应成组布置并符合下列规定:
① 在同一罐组内,宜布置火灾危险性类别相同或相近的储罐; ② 沸溢性液体的储罐,不应与非沸溢性液体储罐同组布置; ③ 液化烃的储罐,不应与可燃液体储罐同组布置。
6)卧式储罐间距不应小于0.8m。液化烃压力储罐宜设不高于0.6m的防火堤,防火堤距储罐不应小于3m,堤内应采用现浇混凝土地面,并宜坡向四周。防火堤内的隔堤不宜高于0.3m。
7)罐组应设置非燃烧材料的防火堤,防火堤及隔堤应符合下列规定:
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① 防火堤及隔堤应能承受所容纳液体的静压,且不应渗漏; ② 防火堤内的有效容量不应小于最大罐的容量; ③ 管道穿堤处应采用非燃烧材料严密封闭;
④ 在防火堤内雨水沟穿堤处,应设防止可燃液体流出堤外的措施; ⑤ 应在防火堤的不同方位上设置两个以上人行台阶或坡道,隔堤均应设置人行台阶。
8)液化烃的储罐,应设液位计、温度计、压力表、安全阀,以及高液位报警装置或高液位自动联锁切断进料装置。
9)可燃液体泵宜露天或半露天布置。若在室内布置时,甲乙类液体泵房的地面,不宜设地坑或地沟,泵房内应有防止可燃气体积聚的措施。
10)采用优质阀门,尽可能杜绝液体化工原料泄漏。甲类液体储罐宜采用浮顶或浮舱式内浮顶罐,以减少可燃液体挥发,防止意外事故发生。
11)工艺管道应符合下列规定:
① 与阀门、设备开口连接,除要求法兰或螺纹连接外,应焊接连接; ② 在无隔热层,不排空的地上甲、乙类液体管道的每对切断阀之间,应采取泄压措施;
③ 输送管道法兰、阀门连接处应设金属跨接线。当法兰用5根以上螺栓连接时,法兰可不用金属线跨接,但必须构成电气通路。
12)液体烃的汽车装卸车场,应采用现浇混凝土地面。 13)碳五物料装卸设施、泵应按规范要求进行设计。 6.3.4污水处理设施安全对策措施
1)含可燃液体的污水及被可燃液体严重污染的雨水,应排入生产污水管道。
2)储罐区内生产污水管道,不得穿越工艺装置、罐区和其他设施或居
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住区。
3)罐区内的生产污水管道应有的排出口,且应在防火堤外设置水封,并宜在防火堤与水封之间的管道上设置易开关的隔断阀。
4)下水道应设置隔油设施。 6.3.5消防设施安全对策措施
本项目消防设施应委托有化工设计资质的单位进行设计,并经当地消防部门消防专项审批后实施。针对消防设施提以下安全对策措施。
1)化工装置消防设计必须根据工艺过程特点及火灾危险程度、物料性质、建筑结构,确定相应的消防设计方案。
2)化工企业低压消防给水设施、消防给水宜与生产或生活给水管道系统合并。高压消防给水应设计的消防给水管道系统。消防给水管道一般应采用环状管网。
3)化工生产装置的水消防设计应根据设备布置、厂房面积以及火灾危险程度设计相应的消防供水竖管、冷却喷淋、消防水幕、带架水等消防设施。
4)化工生产装置、罐区、仓库应根据生产过程特点、物料性质和火灾危险性质设计相应的泡沫消防及惰性气体灭火设施。
5)化工生产装置区、储罐区、仓库除应设置固定式、半固定式灭火设施外,还应按规定设置小型灭火器材。
6)重点化工生产装置、罐区、成品车间和包装车间应设置火灾自动报警和消防灭火设施。
7)本项目使用的消防水池应符合下列规定:
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① 水池的容量,应满足火灾延续时间内消防用水总量的要求。当发生火灾能保证向水池连续补水时,其容量可减去火灾延续时间内的补充水量;
② 水池的容量大于1000m3时,应分隔成两个,并设带阀门的连通管; ③ 水池的补水时间,不宜超过48h;
④ 当消防水池与储罐区内生活或生产安全水池合建时,应有确保消防用水不作他用的技术措施。
8)消防给水管道应环状布置,并符合下列规定: ① 环状管道的进水管,不应少于两条; ② 环状管道应用阀门分成若干管段;
③ 当某个环段发生事故时,的消防给水管道的其余环段,应能通过100%的消防用水量;与生产、生活合用的消防给水管道,应能通过100%的消防用水和70%的生产、生活用水的总量。
9)消火栓的设置,应符合下列规定: ① 消火栓应沿道路敷设;
② 地上式消火栓距城市型道路路面边不得小于0.5m;距单车道中心线不得小于3m;
③ 地上式消火栓的大口径出水口,应面向道路。当其设置场所有可能受到车辆冲撞时,应在其周围设置防护设施。
10)泡沫灭火系统的设计应按现行国家标准《低倍数泡沫灭火系统设计规范》的有关规定执行。
11)生产区内宜设置干粉型或泡沫型灭火器,但辅助用房宜设置二氧化碳型灭火器。
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12)灭火器的配置,应按现行国家标准《建筑灭火器配置设计规范》的有关规定执行。
13)建议本项目在储罐区的高处设置便于观察的风向标,利于发生火灾时辨别风向。
6.3.6电气设施安全对策措施 6.3.6.1消防电源及配电
1)消防水泵房用电设备的电源,应满足现行国家标准《供配电系统设计规范》所规定的一级负荷供电要求。
2)消防水泵房及其配电室应设事故照明,事故照明可采用蓄电池作备用电源,其连续供电时间不应少于20min。
3)重要消防用电设备的供电,应在最末一级配电装置或配电箱处实现自动切换。其配电线路宜采用耐火电缆。 6.3.6.2电气和仪表控制系统
1)自控仪器仪表防护措施
① 防爆:防爆区域内,电动仪表一般采用隔爆型。散发易燃易爆和有毒气体的作业场所应按规定设置可燃/有毒气体检测报警装置。定期监测区域内可燃气体的浓度,防止爆炸事故发生。
② 防腐:根据本项目特点,传感器触液部分材质一般选用不锈钢。 2)凡在易燃、易爆区域,不准任意接临时开关、按钮和一切电气设备;不准乱拉临时接线。
3)易燃易爆场所的工作人员须穿防静电服和防静电鞋、手套,禁止穿戴化纤、丝绸衣物、带铁钉的工作鞋,有爆炸危险的生产场所应设置易于导
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除人体静电的设施,进入储罐区应关闭移动通讯设施。
4)电动机启动过程中出现异常情况,应立即停车检查,在未查明原因处理前不准再次启动。
5)电动机的保护装置与保护系统应有专人管理和定期检验,专门记录并保存系统的重要数据,不准随意改动保护装置的设定值与保护系统的重要参数。
6)电气设备新安装或检修后送电前,必须进行耐压、升温、绝缘保护等试验。运行后,应按规定周期进行停电检查、清扫。
7)对各种电气安全信号装置要定期检查,执行巡回检查制度,在带电线路上发现有火花、火焰时,应立即与电工联系,断开线路,采取措施处理故障或灭火。
8)电缆沟内、井内禁止有杂物及废油。电缆保护区内禁止修建临时性建筑或仓库,禁止堆放砖瓦、建筑器材、钢锭、垃圾、酸、碱等对电缆有害的物品以及易燃材料。电缆接头及电缆沟内电缆应涂阻火涂料。电缆沟不准与其他管沟相通,应保持通风良好,并宜设火灾预警系统。
9)电缆不得与物料输送管道同沟敷设。
10)所有电气设备和装置的外壳及金属外壳的电缆,必须采取保护性接地和接零。
11)电气线路和设备的绝缘必须良好。裸露带电导体应设置安全遮栏和明显的警示标志与良好照明。
12)控制电缆应按要求进行屏蔽,接线牢固,绝缘良好,电缆应避高温及潮湿,并应按期进行检查。
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13)各类变送器应装在封闭良好的盘箱内,避免装在温差大和振动大的部位。
14)在生产过程中,不应随意使软件离线,非经允许不准随意对软件进行修改。
15)定期检验仪表,经常检查仪表的运行情况,不准超量程运行。严禁无关人员乱动仪表设备。
16)散发可燃气体、可燃蒸汽的甲类厂房和场所,应设置可燃气体浓度检测报警装置。
17)火灾和爆炸危险场所的电气装置的设计应符合《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》(GB50058)。 6.3.6.3防雷
1)化工装置、设备、设施、储罐以及建(构)筑物,应设计可靠的防雷保护装置,防止雷电对人身、设备及建(构)筑物的危害和破坏。防雷设计应符合国家标准和有关规定。本项目建构筑物的防雷分类及防雷措施,应按现行国家标准《建筑物防雷设计规范》的有关规定执行。
2)化工生产装置的防雷设计应根据生产性质、环境特点以及被保护设施的类型,设计相应防雷设施。
3)有火灾爆炸危险的化工装置、露天设备、储罐、电气设施和建(构)筑物应设计防直击雷装置。
4)平行布置的间距小于100mm金属管道或交叉距离小于100mm的金属管道,应设计防雷电感应装置,防雷电感应装置可与防静电装置联合设置。 5)化工装置的架空管道以及变配电装置和低压供电线路终端,应设计
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防雷电波侵入的防护措施。
6)防爆场所的建筑物应按第二类防雷建筑物要求进行防雷设计,其它按第三类防雷建筑物要求进行防雷设计。
7)防雷建筑物屋面应按要求设避雷网,利用柱内主筋作引下线,建筑物基础作接地体。
8)如采用TN-C-S接地系统,防雷接地及火灾报警接地共用一个接地系统,接地电阻要求不大于1Ω。接地保护与防雷接地采用共用接地系统,接地电阻值不大于1Ω。
9)可燃液体的储罐,必须设防雷接地,并应符合下列规定: ① 避雷针、线的保护范围,应包括整个储罐;
② 装有阻火器的可燃液体地上固定顶罐,当顶板厚度等于或大于4mm时,可不设避雷针、线;当顶板厚度小于4mm时,应装设避雷针、线; 6.3.6.4防静电
1)化工装置防静电设计应符合《防止静电事故通用导则》和《化工企业静电接地设计技术规程》的规定。
2)化工装置防静电设计,应根据生产工艺要求、作业环境特点和物料的性质采取相应的防静电措施。
3)化工装置防静电设计,应根据生产特点和物料性质,合理地选择工艺条件、设备和管道的材料以及设备结构,以控制静电的产生,使其不能达到危险程度。
4)化工生产装置在防爆区域内的所有金属设备、管道、储罐等都必须设计静电接地,不允许设备及设备内部件有与地相绝缘的金属体。
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非导体设备、管道、储罐等应设计间接接地,或采用静电屏蔽方法,屏蔽体必须可靠接地。
5)主厂房和罐区入口处应设置消除人体静电装置。化工建设项目应根据生产特点配置必要的静电检测仪器、仪表。
6)主要生产设备和正常情况下不带电的金属外壳应可靠接地,对爆炸、火灾危险场所内可能产生静电危险的设备和管道,均应采取静电接地措施。
7)罐区内所有用电设备及用电设备不带电金属外壳均作接地保护,所有工艺管线按工艺要求作防静电接地。
罐体利用罐壁作为防雷接散器,每个罐体与接地网的连接不少于2点。 8)可燃液体的管道在下列部位,应设静电接地设施: ① 进出装置或设施处; ② 爆炸危险场所的边界; ③ 管道泵及其过滤器、缓冲器等。
9)汽车罐车和装卸栈台应设静电专用接地线。
10)每组专设的静电接地体的接地电阻值,宜小于100Ω。
11)易燃液体在管道中流动所产生的流动电荷和电荷密度的饱和值与流速的二次方成正比,因此,化学品流速应控制在1.0~2.5m/s以内。
12)在易燃液体的输送过程中,应采用安全流速输送,并应设有防止静电的接地装置,管道采用接地或跨接的方式,管道每60米设置接地点。管道、设备保温材料必须选用阻燃型。管道法兰之间采用铜片跨接,油罐、泵、清管器均静电接地,接地电阻小于4Ω。
13)作业人员应着穿防静电服装,检修等作业应使用防爆工具。 14)本项目的防雷防静电还应符合现行相关标准、规范的其他规定。
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6.3.7防止其他伤害的安全对策措施
1)化工装置内有发生坠落危险的操作岗位时应按规定设计便于操作、巡检和维修作业的扶梯、平台、围栏等附属设施。
设计扶梯、平台和栏杆应符合《固定式钢直梯安全技术条件》(GB4053.1)、《固定式钢斜梯安全技术条件》(GB4053.2)、《固定式工业防护栏杆安全技术条件》(GB4053.3)、《固定式工业钢平台》(GB4053.4)的规定。
2)高速旋转或往复运动的机械零部件应设计可靠的防护设施、挡板或安全围栏。
3)埋设于建(构)筑物上的安装检修设备或运送物料用吊钩、吊梁等,设计时应考虑必要的安全系数,并在醒目处标出许吊的极限荷载量。 4)所有的金属用具、辅助设施、固定梯子等均应可靠接地,移动式电气设备应采用漏电保护装置,以防止电气伤害事故。
5)运输危险化学品应委托有相应资质的单位进行运输,危险化学品的装卸应配备专用工具。
6)为防止设备安装、生产运行、检修而引起机械伤害事故,应严格按照各重要设备有关的安全规程进行管理、使用、检验和维修。所有的危险部位必须设置安全标志,所有的高温管道必须涂安全色示意,所有的转动部位必须加防护罩。
7)为防止职工在生产操作、巡回检查、设备维修时,因登高、下梯及在高处走动时滑倒、碰撞和高处坠落,地面应有防滑措施,在高处作业时配备必要的防坠落劳动防护用品。
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8)厂内道路的设计、车辆货物的装载和驾驶,车辆及驾驶员的管理必须符合《工业企业厂内铁路、道路运输安全规程》。其中车辆的装卸和行驶管理包括装载量、装载物、危险标志、装设阻火器、挂接地静电导链、防滑链、防晒措施、速度规定、随车、行驶路线等。可燃液体的储罐区、装卸区应设环形消防车道,消防道路的路面宽度不应小于6m,路面内缘转弯半径不宜小于12m,路面上净空高度不应低于5m。
9)对于在调整、检查、维修时,人体局部需要进入维修区域的生产设备,必须采取有效措施防止误启动,如设置多重闭锁的总开关,互为连锁的安全装置、紧急事故开关等。进入容器内工作,要严格实施监护人制度。
10)非防爆叉车等运输设备不得进入火灾爆炸危险区域。禁止用叉车、铲车、翻斗车搬运易燃易爆液化气体等危险物品。
11)化学物品包装应标记物品名称、牌号、生产及储存日期。具有危险或有害化学物品,必须附有合格证、明显标志和符合规定的包装。
12)有毒、有害液体的装卸应采用密闭操作技术,并加强作业场所通风,配置局部通风和净化系统以及残液回收系统。 6.4劳动卫生方面对策措施
1)作业场所应张贴危险化学品安全标签。
2)改善职工劳动条件,应按规定配备劳动防护用品。
3)高温季节应采取各种避免高温危害的措施,做好防暑降温工作。设备的检修应避开夏季高温时节,抢修时做好防暑降温工作。
4)本项目原料、副产物、产品等均具有一定的毒性,在车间内应设相应的有毒有害物质检测点或毒物泄漏报警仪,并定期进行检测。尤其应关注各装置的进出料区操作岗位的有毒有害物质的浓度,加强通风、排风,
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使操作岗位的有毒有害物质的浓度达到国家规定的有关标准。生产区尽可能采用敞开式或半封闭式结构的建筑,设计合理的通风系统。
5)提高各物料进出料的自动化程度和密封程度,提高进出料操作工人操作的规范化程度,尽可能减少有毒有害物质的逸漏,减少操作人员在危险作业场所的停留时间。进出料操作时,工人应配备合适的防护用品。
6)在有毒有害作业环境应设计必要的淋洗器、洗眼器等防护设施,服务半径要小于15米。根据作业特点和防护要求配置事故柜、急救箱和个人防护用品,如防毒面具、防护服、呼吸供应系统、事故排风系统、应急救援预案、急救药品等。
7)对有毒物质泄漏可能造成重大事故的设备和工作场所必须设置可靠的事故处理装置和应急防护措施。如有毒物质事故安全排放(装置包括贮槽)、自动检测报警装置、连锁事故排毒装置,泄漏时的毒物解毒(含冲洗、稀释、降低)装置等。
8)生产过程排放的有毒、有害废气、废(液)和废渣应符合国家标准和有关规定。
9)采用有效的隔声、吸声等措施,保证各车间设置的值班室的噪声符合《工业企业噪声控制设计规范》要求。选择低噪声设备,并在运转部位设置保护罩。
10)应对生产车间的毒物浓度、噪声声级进行定期检测。
11)车间的值班室应有直接通风口,能进行空气调节和温度调节,有降噪措施,照明良好。
12)厕所、浴室的规模根据工人数按有关规定确定,厕所与作业地点的距离不宜过远。
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13)应配备检修时的解毒吹扫、冲洗设施。 14)对职工进行定期健康检查,建立健康档案。
6.5安全管理方面对策措施
安全管理在安全生产中有举足轻重的地位,据事故统计,几乎所有事故都与安全管理缺陷有关,因此搞好安全管理工作是预防事故发生的最有效措施。针对安全管理方面,本报告提出如下建议:
1)本项目应当设立安全生产管理机构或配备专职安全生产管理人员。主要负责人和安全生产管理人员应当经有关部门培训,对其安全生产知识和管理能力考核合格后方可任职。
2)危险化学品生产企业应当建立、健全主要负责人、分管负责人、安全生产管理人员、职能部门岗位安全生产责任制。
3)危险化学品生产企业应当制定从业人员的安全教育、培训、劳动防护用品(具)、保健品,安全设施、设备,作业场所防火、防毒、防爆和职
业卫生,安全检查、隐患整改、事故调查处理,安全生产奖惩等规章制度。
4)危险化学品生产企业应根据危险化学品的生产工艺、技术、设备特点和原材料、辅助材料、产品的危险性编制岗位操作安全规程(安全操作法)和符合有关标准规定的作业安全规程。
5)危险化学品生产企业的安全投入应当符合安全生产要求。
6)特种作业人员应当经有关业务主管部门考核合格,取得特种作业操作资格证书,按《特种作业人员安全技术培训考核管理办法》进行管理。其他从业人员应当按照国家有关规定,经安全教育和培训并考核合格。
7)危险化学品生产企业应当依法参加工伤保险,为从业人员缴纳保险费。
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8)危险化学品生产企业应当按照国家有关标准,辨识、确定本企业的重大危险源。对已确定的重大危险源,应当有符合国家有关法律、法规、规章和标准规定的检测、评估和监控措施,定期检测、检查,并建立重大危险源检测、检查档案。
9)积极推广科学的安全管理,运用安全系统工程的方法,实施安全目标管理,实现全面安全管理(TSC),即全员参加的安全管理,建立职业安全健康管理体系,将安全管理纳入良性循环的轨道。
10)完善并落实安全技术教育与培训制度。必须把提高全公司人员的业务技术水平和进行安全知识教育作为一项经常性的重要工作来对待,才能有效地保证全公司的安全生产。常见的安全生产教育形式主要有三级安全教育、特种作业安全教育、经常性安全教育和各种行之有效的宣传、培训等形式。对采用新技术、新工艺、新设备、新材料的工人进行安全技术教育。 11)严格执行《危险化学品安全管理条例》(令第344号)、《安全生产许可证条例》(令第397号)及国际劳工组织第170号公约《作业场所安全使用化学品公约》等法律法规。
12)生产作业过程中使用的特种设备必须按国家相关标准和规定进行选型、制造、安装、使用、检验、检修和管理。
13)建立健康监护领导小组,严格按照《化工健康监护技术规定》对有关职工进行监护。对新招工人或更换新的有害作业岗位时,应按《职业病诊断标准及处理原则》的规定及时进行职业禁忌症检查。对接触毒物、噪声、高温的作业人员,应按规定进行体检,对新进人员进行上岗体检,并建立作业人员健康档案。
14)化工装置安全色应执行《安全色》(GB23-2001)规定。消火栓、
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灭火器、火灾报警器等消防用具以及严禁人员进入的危险作业区的护栏为红色,车间内安全通道、工具箱、更衣柜等为绿色。管道刷色和符号应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231-2003)的规定:绿色-水;中黄-气体;紫色-酸或碱;棕色-可燃液体;黑色-其他液体。所有设备、阀门控制按钮上应栓挂标识牌。
15)企业应委托法定安全卫生监测机构,对企业的危险检测目标、报警点、可燃气体和有毒有害物质进行定期检测。
16)设置安全卫生教育室,向职工进行安全卫生教育和技术培训以及进行交流。
17)危险化学品的采购、生产、储存、运输、使用和废弃等环节应加强管理,按相关管理部门要求执行,并严格遵守国家相应的法律法规要求。
18)对新进公司职工或调整岗位的职工必须进行三级安全教育并考试合格后方能上岗。
19)制定一系列现场管理制度,如;岗位巡检制度,泄漏巡查制度,仪表操作定时记录制度,物料计量记录、复核制度等。落实各项制度的责任人和核查人,应向安全生产主管部门定时报告制度的执行情况;异常情况应记录在册并立即报告。
20)必须制定符合有关规定的检修动火制度和开停车制度(包括紧急停车;停车后短时间内再开车;可能预见的异常情况及其处理方法:定期检修的周期、程度和批准手续;定期检查和整改),责任到人。各级管理人员和维修工、操作工必须学习并掌握一定的工艺知识,对工艺危险性有充分的认识。检修、动火时应使用防爆工具,危险性较大的设备应拆卸后移至安全的地方,并用蒸汽或其他惰性介质彻底清洗后才能动火,否则残余
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的物料遇明火或受热会发生燃烧爆炸事故。开停车时应特别注意设备的密闭性,应彻底清除场地周围的纤维、木材等杂物,以免引起燃烧爆炸事故。
21)制定并实施危险物质、有毒物质登记注册管理及告知制度,让生产工人对原料和工艺中产生的中间体等的毒性危害有明确的认识,掌握基本的中毒急救措施;应配备中毒治疗药品,并与专业医疗机构保持密切联系,可以随时派出医护人员进行急救治疗。
22)应根据本项目的实际情况,制定“事故应急救援预案\",定期进行演习,掌握基本的危险处置、急救方法,避免发生重大事故。
23)制定各类事故抢险方案,建立企业内业余消防队并对员工进行消防知识培训。要与附近的专业消防队保持密切联系,以便紧急情况下可以得到有效支援,防止事故蔓延。
24)制定并落实劳保用品使用、发放规章制度;培训工人正确使用劳防用品,特别要配备一定数量的空气呼吸器、防毒面具,并发放到位。
25)爆炸危险场所必须设置标有危险等级和注意事项的警示标志,正确使用安全色。
26)对属于危险化学品的原料,应向供应商索取相关的安全技术说明书。存在有毒有害物质的操作岗位必须悬挂有关物质的毒性周知卡或安全技术说明书。
27)根据国家安监局安监管协调字[2004]56号《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》,对重大危险源进行监控管理,并进行申报登记。按照《危险化学品登记管理办法》(原国家经贸委令第35号)要求,对危险化学品进行登记注册。
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6.6事故应急救援预案
本项目甲基四氢苯酐的生产规模为3600t/a。本项目潜在的主要危险因素有:火灾、爆炸、触电、灼烫、机械伤害、物体打击、车辆伤害、高处坠落、起重伤害等,主要有害因素有毒物、噪声、粉尘、高温等,其中最主要的是火灾、爆炸。
企业应根据国家安监局安监管危化字[2004]43号文《危险化学品事故应急救援预案编制导则》(单位版),并结合本项目实际情况,制订事故应急救援预案。
6.6.1 应急救援预案目的与建议
针对本项目可能发生的事故的严重度来看,应急救援预案的制定是十分必要的。应急救援预案是指为减少事故后果而预先制定的抢险救灾方案,是进行事故救援活动的行动指南。
一个完整的应急救援预案由两部分组成:现场预案(企业预案)和场外预案(区域预案)。现场和场外预案应分开,但它们彼此应协调一致,即它们必须是涉及同一估计的紧急情况。现场预案由企业负责准备,而场外预案则由地方负责。
应急计划的目的主要有以下两个:
(1)将紧急事件局部化,如可能并予以消除; (2)尽量缩小事故对人、财产和环境的影响。
消除事故要求操作人员和工厂紧急事件人员必须迅速行动,使用消防设备,紧急关闭阀门和开启水幕等。降低事故后果包括:营救、急救、疏散和恢复正常生产,并立即通知附近居民。事故应急救援预案的制定主要包括危险辨识和评价、预案编制、预案演习三个阶段。
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在制定预案和演练过程中,应让熟悉设施的工人,包括相应的安全小组共同参与。企业应让熟悉设施的工人参加预案的演习和操练,与设施无关的人,如监察员也应作为观察员监督整个演练过程。每一次演练后,应核对该计划是否被全面执行,并发现不足和缺陷。企业应在必要的时候修改预案以适应现场设施和危险物的变化。这些修改应通知所有与应急救援预案有关人员。企业应尽快制订事故应急救援预案,可参考图6-1化学事故应急救援预案框架。
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组织机构 指挥机构: 环境污染控制部门 安全监督部门 消防部门 救援部门 危险化学品管理部门 现场应急队伍 紧急疏散 现场急救 泄漏处理 火灾扑救 企业员工 目击者或自动报警器发出最初报警 报警 事故控制者 报警 报警与反应系统 事故应急救援预案框可能的 话 地方消防部门 报警 报警/疏散 当地居民 报警 救护站 周围的企事业单位 危险的扩散 提供援助 危险源分布图 指挥层次示意图 人员疏散分流图 防护设施分布图 应急救援程序简图 各类事故救援线路图 企业其他关键人员 警告 报警 法律与法规 专门知识中心 企业建立应急反应 的技术与科学信息 化学危险品管理部门 化学事故应急中心 卫生、安全和环保部门等的信息的援助 有关化学品的安全使用规程等 国家、地方法规、标准等 平时应急计划的制定,应急 救援的演习、计划的补充等 危险装置的动作
图6-1 化学事故应急救援预案框架
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6.6.2 应急救援预案的框架
企业应尽快制定事故应急措施和计划,尤其是泄漏、火灾、爆炸、中毒等事故的应急救援预案。为便于企业编制预案,本报告提供了应急救援预案的框架,它具有一般指导意义,企业应根据自身的实际情况制订具有针对性的应急救援预案。
应急救援预案的框架由十四部分内容组成,简述如下: 6.6.2.1指导思想
为保证企业、社会及人民生命财产的安全,防止突发性重大化学事故发生,并能在事故发生后迅速有效控制、处理。企业根据自身特点,本着“预防为主、自救为主、统一指挥、分工负责”的原则,制订事故应急救援预案。 6.6.2.2基本内容
“预案”应包括以下内容:
1)厂区的基本情况,包括:企业主要装置的生产能力及产量;化学危险品的品名及正常储量;厂内职工三班的分布人数;厂区占地面积、周边纵向、横向距离;距厂围墙外500m、1000m范围内的居民(包括工矿企事业单位及人数)气象状况;
2)化学危险目标的数量及分布图; 3)指挥机构的设置和职责; 4)装备及通讯网络和联络方式; 5)应急救援专业队伍的任务和训练; 6)预防事故的措施;
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7)事故的处置; 8)工程抢险抢修; 9)现场医疗救护; 10)紧急安全疏散; 11)社会支援等。 6.6.2.3 指挥机构、职责及分工 1)指挥机构
企业成立事故应急救援“指挥领导小组”,由公司总经理、副总经理及生产、安全、设备、保卫、卫生、环保等部门领导组成,下设应急救援办公室,日常工作由安全部门兼管。发生重大事故时,以指挥领导小组为基础,立即成立化学事故应急救援指挥部,公司总经理任总指挥,副总经理任副总指挥,负责全厂应急救援工作的组织和指挥,指挥部可设在生产调度室。在编制“预案”时应明确若公司总经理和副总经理不在企业时,由安全部门或其他部门负责人为临时总指挥,全权负责应急救援工作。
2)指挥机构职责
指挥领导小组:负责单位“预案”的制定、修订;组建应急救援专业队伍,组织实施和演练;检查督促做好重大事故的预防措施和应急救援的各项准备工作。
指挥部:发生重大事故时,由指挥部发布和解除应急救援命令、信号;组织救援队伍实施救援行动;向上级汇报和向友邻单位通报事故情况,必要时向有关单位发出救援请求;组织事故调查,总结应急救援经验教训。
指挥人员分工:
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总指挥:组织指挥全厂的应急救援。
副总指挥:协助总指挥负责应急救援的具体指挥工作。 指挥部成员:
安全科长:协助总指挥做好事故报警、情况通报及事故处置工作。 保卫科长:负责灭火、警戒、治安保卫、疏散、道路管制工作。 生产科长(或调度长):负责事故处置时生产系统、开停车调度工作;事故现场通讯联络和对外联系。
设备(机动)科长:协助总指挥负责工程抢险抢修工作的现场指挥。 卫生科长:负责现场医疗救护指挥及中毒、受伤人员分类抢救和护送转院工作。
办公室主任:负责抢救受伤、中毒人员的生活必需品供应和抢险救援物资的供应和运输工作。
环保科长:负责事故现场及有害物质扩散区域内的洗消、监测工作。 6.6.2.4 危险目标的确定及潜在危险性的评估
1)危险目标的确定:根据生产、使用、贮存化学危险物质的品种、数量、危险特性及可能引起事故的后果,确定应急救援的危险目标,可按危险性的大小依次排为1号目标、2号目标、3号目标等。
2)潜在危险性的评估:对每个已确定的危险目标要做出潜在危险性的评估,即一旦发生事故可能造成的后果,可能对周围环境带来的危害及范围。预测可能导致事故发生的途径,如误操作、设备失修、腐蚀、工艺失控、物料不纯、泄漏等。 6.6.2.5 救援队伍
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企业根据实际需要,应建立各种不脱产的专业救援队伍,包括抢险抢修队、医疗救护队、义务消防队、治安队等,救援队伍是化学事故应急救援的骨干力量,担负企业各类重大化学事故的处置任务。企业的职工医院应承担中毒伤员的现场和院内抢救治疗任务。 6.6.2.6 准备和信号规定
为保证应急救援工作及时有效,事先必须配备装备器材,并对信号做出规定。
1)企业必须针对危险目标并根据需要,将抢险抢修、个体防护、医疗救援、通讯联络等装备器材配备齐全。平时要专人维护、保管、检验,确保器材始终处于完好状态,保证能有效使用。
2)信号规定:对各种通讯工具、警报及事故信号,平时必须做出明确规定,报警方法、联络号码和信号使用规定要置于明显位置,使每一位值班人员熟练掌握。
6.6.2.7 确定预防事故方案
对已确定的危险目标,根据其可能导致事故的途径,采取有针对性的预防措施,避免事故发生。各种预防措施必须建立责任制,落实到部门(单位)和个人。同时还应制定,一旦发生大量有害物料泄漏、着火等情况时,尽力降低危害程度的措施。 6.6.2.8 事故处置
制定重大化学事故的处置方案和处理程序。
1)处置方案:根据危险目标模拟事故状态,制定出各种事故状态下的应急处置方案,如大量毒气泄漏、多人中毒、燃烧、爆炸、停水、停电等,
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包括通讯联络、抢险抢救、医疗救护、伤员转送、人员疏散、生产系统指挥、上报联系、求援行动方案等。
2)处理程序:指挥部应制定事故处理程序图,一旦发生重大化学事故时,第一步先做什么,第二步应做什么,第三步再做什么,都有明确规定。做到临危不惧,正确指挥。
重大事故发生时,各有关部门应立即处于紧急状态,在指挥部的统一指挥下,根据对危险目标潜在危险的评估,按处置方案有条不紊的处理和控制事故,即不要惊慌失措,也不要麻痹大意,尽量把事故控制在最小范围内,最大限度地减少人员伤亡和财产损失。 6.6.2.9 紧急安全疏散
在发生重大化学事故,可能对厂区内外人群安全构成威胁时,必须在指挥部统一指挥下,对事故应急救援无关的人员进行紧急疏散。企业在最高建筑物上应设立“风向标”。疏散的方向、距离和集中地点,必须根据不同事故,做出具体规定。总的原则是疏散安全点处于当时的上风向。对可能威胁到厂外居民(包括友邻单位人员)安全时,指挥部应立即和地方有关部门联系,引导居民迅速撤离到安全地点。 6.6.2.10 工程抢险抢修
有效的工程抢险抢修是控制事故、消灭事故的关键。抢险人员应根据事先拟定的方案,在做好个体防护的基础上,以最快的速度及时堵漏排险、消灭事故。
6.6.2.11 现场医疗救护
及时有效的现场医疗救护是减少伤亡的重要一环。
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1)应建立抢救小组,每个职工都应学会心肺复苏术。一旦发生事故出现伤员,首先要做好自救互救,发生化学灼伤,要立即在现场用清水进行足够时间的冲洗。
2)对发生中毒的病人,应在注射特效解毒剂或进行必要的医学处理后才能根据中毒和受伤程度转送各类医院。
3)在医院和厂内卫生所抢救室应有抢救程序图,每一位医务人员都应熟练掌握每一步抢救措施的具体内容和要求。 6.6.2.12 社会支援
企业一旦发生重大化学事故,本单位抢险抢救力量不足或有可能危及社会安全时,指挥部必须立即向上级和友邻单位通报,必要时请求社会力量援助。社会救援队伍进入厂区时,指挥部应责成专人联络,引导并告之安全注意事项。
6.6.2.13 训练和演习
要加强对各救援队伍的培训。指挥领导小组要从实际出发,针对危险目标可能发生的事故,每年至少组织一次模拟演习,把指挥机构和各救援队伍训练成一支思想好、技术精、作风硬的指挥班子和抢救队伍。一旦发生事故,指挥机构能正确指挥,各救援队伍能根据各自任务及时有效地排除险情、控制并消灭事故、抢救伤员,做好应急救援工作。 6.6.2.14 有关规定
为了能在事故发生后,迅速、准确、有效的进行处理,必须制定好“化学事故应急救援预案”,做好应急救援的各项准备工作,对全厂职工进行经常性的应急救援常识教育,落实岗位责任制和各项规章制度。同时还应建立
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以下相应制度:
1)值班制度:建立24小时值班制度,夜间由行政值班和生产调度负责,遇有问题及时处理。
2)检查制度:每月由企业应急救援指挥领导小组结合生产安全工作,检查应急救援工作情况,发现问题及时整改。
3)例会制度:每季度由化学事故应急救援指挥领导小组组织召开一次指挥组成员和各救援队伍负责人会议,检查上季度工作,并针对存在的问题,积极采取有效措施,加以改进。
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第7章 安全预评价结论
通过对嘉兴市南洋化工厂年产3600吨甲基四氢苯酐固化剂项目的危险、有害因素分析,采用预先危险性分析、危险度评价法、事故树分析法、重大事故后果分析法和劳动安全卫生总体评价等方法进行评价,提出如下预评价结论:
1)本项目为甲基四氢苯酐生产项目,涉及危险化学品储存、使用。根据《危险化学品名录》(2002年版),本项目涉及的危险化学品主要有间戊二烯、异戊二烯、环戊烯、环戊二烯、五氧化二磷、顺丁烯二酸酐等。
2)本项目的主要危险、有害因素有:
a. 易燃易爆物质碳五物料泄漏引起的火灾、爆炸危险;
b. 在甲基四氢苯酐生产过程中的聚合反应失控可能引起的火灾、爆炸危险;
c. 五氧化二磷、顺丁烯二酸酐等引起的化学灼伤事故;
d. 电气引起的触电伤害,雷击和静电引起的燃烧、爆炸、伤人等危险。各种转动装置造成的机械伤害,设备安装、检修引起的起重伤害,高处或登高作业引起的高处坠落和滑倒,高温设备和高温管道引起的高温烫伤,厂内运输造成的车辆伤害。各种泵、机械转动装置产生的噪声危害。五氧化二磷、顺丁烯二酸酐在加料过程中产生的粉尘危害。
3)根据《重大危险源辨识》GB18218-2000辨识,本项目液体罐区已构成了国家标准定义的重大危险源。根据国家安监局安监管协调字[2004]56号《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》的规定,液体罐区应按
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重大危险源进行监控管理。
企业应充分重视对重大危险源的安全管理,做好重大危险源登记建档、备案工作,定期检测、评估、实时监控,制定应急救援预案,告知从业人员和相关作业人员在紧急情况下应当采取的应急措施,预防和控制事故的发生。
4)通过预先危险性分析评价,表明本项目存在着火灾、爆炸可能性,危险等级为4级(灾难性级);存在着触电的可能性,其危险等级为3级(危险级);还存在着化学灼伤、物体打击、高处坠落、高温烫伤、机械伤害、车辆伤害、起重伤害、噪声危害、粉尘危害的可能性,危险等级为2级(临界级)。通过采取相应的防范措施,上述潜在危险性是可以得到控制的。
5)危险度评价法结果表明:液体罐区属Ⅰ级高度危险等级,甲基四氢苯酐生产装置属Ⅱ级中度危险等级,成品车间和包装车间属Ⅲ级低度危险等级。企业应重视甲基四氢苯酐生产装置和液体罐区的监控管理,采取严格的防护措施,加强开停机和检修活动的现场管理,预防事故发生。
6)通过罐区燃爆事故树分析可知,火源与达到爆炸极限的易燃液体构成了罐区燃爆事故发生的要素,是罐区燃爆事故发生的最重要的条件。安装质量、设备故障(如储罐密封不良、安全附件质量差等)是造成储罐易燃液体泄漏的重要因素。
7)通过模拟计算,一旦储罐内的碳五物料泄漏后发生燃烧爆炸的危害后果非常严重,必须采取严格、规范的安全防护措施,确保生产运行的安全。
8)企业仅委托浙江天成工程设计有限公司进行了总平面布置设计。针对企业编制的《可行性研究报告》,本报告进行了劳动安全卫生总体评价。《可行性研究报告》内容较简单,部分内容与设计图纸不吻合,而且有较多错误。
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本项目工艺方案、建筑构造、消防设施、电气安全、防雷防静电、监控系统等方面应委托有化工设计资质的单位进行设计。
9)本项目在设计施工过程中,相关设施的设计应满足《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001年版)、《化工企业安全卫生设计规定》HG20571-95、《建筑灭火器配置设计规范》GBJl40-90(1997年版)等技术标准的要求。
10)凡购置设备、器材及各种配件均应有制造厂出具的质保书及生产许可证。特种设备的购买及使用应符合国家现行有关规范和管理条例的要求。承担设计、制造、安装、检测检验的单位必须要具有相应的资质,并取得相应的符合技术规范要求的证明材料,建立完整的竣工技术档案。
11)本项目消防设计应经当地消防部门消防专项审批后实施。本项目竣工后,应委托有资质单位进行压力容器、压力管道、消防安全、电气安全与防爆、防雷防静电等方面检测检验,并经相关部门验收合格。
12)本项目主要负责人、安全生产管理员、特种作业人员应参加相关部门组织的专项培训,取得上岗资格证书。企业应加强对从业人员的安全生产教育和培训。
13)本项目应按照国家最新有关法律法规,并结合实际情况,制定相应的安全管理制度和安全操作规程,尽快建立事故应急救援预案,并严格执行有关制度,以保证安全生产的有效实施。
本项目在设计、施工、生产运行中,必须严格遵守国家有关法律、法规和标准,并认真落实本评价报告中提出的各种安全对策措施,本项目在正常的生产情况下,其劳动安全卫生状况能达到或符合国家的有关标准的要求。本项目建成投产后,发生事故的频率会较低,事故规模会较小,但如果安全
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措施不落实或者失效,危险性将会大大增加。因此,在初步设计或今后的运行生产过程中要充分考虑项目本身潜在的火灾、爆炸、毒性危险性,及其它危险、有害因素。本评价提出的劳动安全卫生对策措施是根据国家的有关法律、法规、标准并结合本项目的实际情况提出的,要求设计单位严格按照劳动安全卫生对策措施的要求进行设计,施工单位严格按照国家有关法律、法规和标准及设计要求进行施工,建设单位严格按照劳动安全卫生对策措施进行生产和管理。
如企业在项目设计、建设、生产改造过程中变更产品品种和生产工艺或对生产装置有较大的改变,企业应重新委托有资质的单位进行安全评价。
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附录
1,3-戊二烯
中文名:1,3-戊二烯;间戊英文名:1,3-pentadiene; 分子式:C5H8 相对分子质量:68.12 标 1,3-piperlene 二烯 危险性类别:第2.1 识 CAS号:504-60-9 结构式:CH2=CHCH=CHCH3 化学类别:烯烃 类易燃气体 主要主要成分:纯品 外观与性状:无色液体。 组成与性主要用途:主要的工业用途是生产石油树脂。 状 健侵入途径:吸入、食入。 康危健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用。 害 急救措施 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。 爆炸下限(%):无资料 爆炸上限(%):无资料 燃燃烧性:易燃 闪点(℃):-29 引燃温度(℃):无资料 爆特性:无资料 最大爆炸压力(Mpa):无资料 与最小点火能(Mj)消危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。防 若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂、卤素(氟、氯、溴)等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。搬运时要轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。 3防 车间卫生标准:中 国MAC(mg/m) :未制定标准 前苏联MAC(mg/m3) :未制定标准 护 措 美 国TVL-TWA:未制定标准 施 美 国TLV-STEL:未制定标准 -------------
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检测方法: 防 护 措 施 工程控制:生产过程密闭,全面通风。 理 化 燃烧热(Kj/mol):无资性 饱和蒸气压(kPa):53.32(24.7℃) 辛醇/水分配系数的对数值: 料 质 临界温度(℃):无资料 临界压力( Mpa):无资料 溶解性:不溶于水。 稳定性和反应活性 稳定性:稳定 避免接触的条件:受热。 禁忌物:强氧化剂、强酸。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 急性毒性:LD50 : LC50 :140000mg/m3,2小时(大鼠吸入) 刺激性: 毒 理亚急性和慢性毒性: 学致突变性: 资料 致癌性: 其它毒理作用: 其他有害作用:无资料。 环境该物质对环境有危害,对鱼类和水体要给予特别注意。还应特别注意对地表水、土壤、大气和资料 饮用水的污染。 废处置前应参阅国家和地方有关法规。用控制焚烧法处置。 弃 危规号:21023 运包装方法:钢质气瓶。 输信运输注意事项: 息 法规信息
UN编号: 包装分类:Ⅱ 包装标志:4 聚合危害:聚合 呼吸系统防护:空气中浓度较高时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴一般作业防护手套。 其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐、性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 熔点(℃):-92.7沸点(℃):42.3 相对密度(水=1):0.68 相对密度(空气=1):2.4 (工业纯) 《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。 -------------
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2-甲基-1,3-丁二烯
中文名:2-甲基-1,英文名:2-methy1-1,3-butadiene;相对分子质量:分子式:C5H8 标 3-丁二烯;异戊二烯 isoprene 68.11 结构式: CH3 识 CAS号:78-75-9 危险性类别:第3.1类 低闪点易燃液体。 化学类别:烯烃 H2C=CHC=CH2 外观与性状:无色、易挥发液体。 主要组主要成分:纯品 成与性状 主要用途:重要的有机化工原料,用作合成橡胶、丁基橡胶单体等。 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收 健康危害:本品有麻醉和刺激作用。 健康急性中毒:大量高浓度吸入,可迅速出现头痛、头昏、耳鸣、无力、恶心、眼痛、流泪、喷嚏、喉痛、危害 咳嗽、胸闷甚至呼吸困难。不久出现中枢神经系统麻醉前的兴奋症状,如烦躁不安、大声哭闹、肌肉抽搐、震颤等;严重者昏迷。一般在数小时后逐步清醒。通常无后遗症。本品可引起皮肤充血与水肿,其后有轻度剥脱。可经完整皮肤吸收。 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 急救吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即措施 进行人工呼吸。就医。 食 入:饮足量温水,催吐。就医。 爆炸下限(%):1.0 燃烧性:极易燃 闪点(℃):- 引燃温度(℃):220 爆炸上限(%):10.0 燃烧特性最小点火能(mJ):无资料 最大爆炸压力(MPa):0.650 与消危险特性:与蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂、发烟硫酸、防 、硫酸、氯磺酸接触剧烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重,能要较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 处置注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚,搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储运注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、卤素等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 -------------
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车间卫生标准:中 国MAC(mg/m) :未制定标准 3前苏联MAC(mg/m) :40 美 国TVL-TWA:未制定标准 美 国TLV-STEL:未制定标准 检测方法: 工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 3防 护 措 施 防 护 措 施 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶耐油手套。 其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。 熔点(℃):-146.7 沸点(℃):34.0 相对密度(水=1):0.68 相对密度(空气=1):2.35 燃烧热(KJ/mol):无资料 理 化 性 质 饱和蒸气压(kpa):53.32(15.4℃) 辛醇/水分配系数的对数值:无资料 临界温度(℃):无资料 临界压力( MPa):无资料 稳定性:稳定 聚合危害:聚合 溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 稳定性和避免接触的条件:受热、光照。 反应活性 禁忌物:强氧化剂、酸类、卤素、酰基氯、碱金属。 燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳 急性毒性:LD50:无资料 3LC50:180000mg/m,4小时(大鼠吸入) 毒理亚急性和慢性毒性:大鼠、小鼠、兔慢性毒性表现为:中枢神经系统改变、肝脏功能改变。处死动物学资尸检发现卡他-剥脱性支气管炎,有的为化脓性支气管炎。大鼠有甲状腺功能亢进反应。 料 致突变性:微核试验:小鼠吸入438ppm/6小时/12天(连续)。姊妹染色单体交换:小鼠吸入438ppm/6小时/12天(连续)。 环境无资料 资料 废弃 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 危规号:31012 UN编号:1218 包装分类:I 包装标志:易燃液体 包装方法:安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 运输运输注意事项:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早信息 晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发法规423号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常信息 用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第3.1类 低闪点易燃液体。《危险化学品名录(2002年版)》。 -------------
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环戊烯
标 中文名:环戊烯 识 CAS号:142-29-0 英文名:cyclopenterne 结构式: 分子式:C5H8 相对分子质量:68.13 危险性类别:第3.1类低闪点易燃化学类别:烯烃 液体 主要主要成分:纯品 外观与性状:无色液体。 组成与性主要用途:用于有机合成,作树脂的交联剂。 状 健侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 康危健康危害:本品恶臭,较低浓度时已难耐受,因此一般不易发生中毒。嗅阈为36.14mg/m3。 害 急救措施 燃爆特性与消防 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 燃烧性:易燃 闪点(℃):-30 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。 爆炸下限(%):无资料 爆炸上限(%):无资料 引燃温度(℃):395 最小点火能(Mj):无资料 最大爆炸压力(Mpa):无资料 危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水冷却火场容器,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过10℃。防止阳光直射。密封包装,不可与空气接触。不宜大量或久存。应与氧化剂分开存放。仓间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器破损。 车间卫生标准:中 国MAC(mg/m3) :未制定标准 3前苏联MAC(mg/m) :未制定标准 防 美 国TVL-TWA:未制定标准 护 措 美 国TLV-STEL:未制定标准 施 工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋检测方法: 浴和洗眼设备。 -------------
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呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。 防 眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。 护 身体防护:穿防静电工作服。 措 手防护:戴橡胶手套。 施 其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。 熔点(℃):-93.3 沸点(℃):44.2 相对密度(水=1):0.77 相对密度(空气=1):2.35 理 燃烧热(Kj/mol):无化 饱和蒸气压(kPa):10.13(-10℃) 辛醇/水分配系数的对数值: 性 资料 质 临界温度(℃):临界压力( Mpa):折射率:溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、233 4.79 1.422 苯等多数有机溶剂。 稳定性和反应活性 稳定性:稳定 避免接触的条件:受热。 禁忌物:强氧化剂。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 急性毒性:LD50 :1656mg/kg(大鼠经口); LC50 :1231mg/kg(兔经皮) 刺激性: 毒 理亚急性和慢性毒性: 学致突变性: 资料 致癌性: 其它毒理作用: 其他有害作用:无资料。 环境该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染,在环境中能被生物资料 降解。 废处置前应参阅国家和地方有关法规。用控制焚烧法处置。 弃 危规号:31008 UN编号:2246 包装分类:Ⅰ 包装标志:7 运包装方法:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板输箱。 信运输注意事项: 息 法规信息
聚合危害:聚合 《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.1类低闪点易燃液体。
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1,3-环戊二烯
分子式:C5H6 相对分子质量:66.10 标 中文名:1,3-环戊二烯;茂 英文名:1,3-cyclopentadiene 危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体 化学类别:烯烃 识 CAS号:2-92-7 结构式: 主要主要成分:纯品 外观与性状:无色液体,有类似萜烯气味。 组成与性主要用途:用作有机合成中间体,及制造农药杀虫剂氯丹等。 状 健侵入途径:吸入、食入。 康健康危害:本品有麻醉作用,对皮肤及粘膜有强烈刺激作用。 危急性中毒:先出现呼吸道刺激症状及兴奋症状,继而转入麻醉期,患者进入沉睡状态。若抢救治疗及害 时,2~3天痊愈。 急救措施 燃爆特性与消防 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 燃烧性:易燃 闪点(℃):无资料 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。 爆炸下限(%):无资料 爆炸上限(%):无资料 引燃温度(℃):0 最小点火能(Mj):0.67 最大爆炸压力(Mpa):无资料 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。高温时能强烈分解。与氧化剂能发生强烈反应。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会着引着回燃。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止流入下水道、排洪沟等性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或类似物质吸收,也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过30℃。防止阳光直射。密封包装,不可与空气接触。不宜大量或久存。应与氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象。罐储时要有防火防爆技术措施。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。 车间卫生标准:中 国MAC(mg/m3) :未制定标准 前苏联MAC(mg/m3) :5 防 美 国TVL-TWA:ACGIH 75ppm,203mg/m3 护 措 美 国TLV-STEL:未制定标准 施 工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗检测方法: 眼设备。 -------------
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呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。 防 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 护 身体防护:穿防静电工作服。 措 手防护:戴乳胶手套。 施 其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。 熔点(℃):-85 沸点(℃):42.5 相对密度(水=1):0.80 相对密度(空气=1):无资料 理 化 饱和蒸气压(kPa):无资料 辛醇/水分配系数的对数值: 燃烧热(Kj/mol):703 性 溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等多数质 临界温度(℃): 临界压力( Mpa): 有机溶剂。 稳定性和反应活性 稳定性:稳定 聚合危害:聚合 避免接触的条件:受热、光照。 禁忌物:强氧化剂、酸类。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 急性毒性:LD50 : LC50 :39000mg/m3(大鼠吸入) 刺激性: 毒 理学资料 亚急性和慢性毒性:大鼠暴露于1.5g/m3,2.5个月,出现体重下降,血红蛋白和红细胞数减少,病理检查见实质性器官的脂肪性或颗粒性变。 致突变性: 致癌性: 其它毒理作用: 其他有害作用:无资料。 环境该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。 资料 废处置前应参阅国家和地方有关法规。用控制焚烧法处置。 弃 危规号:32021 UN编号: 包装分类:Ⅱ 包装标志:7 运包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶输外木板箱。 信运输注意事项: 息 法《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423规号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危信息 险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.2类中闪点易燃液体。
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五氧化(二)磷
标 识 英文名: 中文名:五氧化(二) phosphorous pentoxide; 磷;磷酸酐 phosphoric anhydride 分子式:P2O5 相对分子质量:141.94 化学类别 非金属氧化物 CAS号:1314-56-3 结构式: 危险性类别:第8.1类 酸性腐蚀品 主要主要成分:含量 95.0%~97.0% 外观与性状:白色粉末,不纯品为黄色粉末,易吸潮。 组成与性主要用途:用作干燥剂、脱水剂,用于制造高纯度磷酸、磷酸盐及农药等。 状 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害 健康危害:本品遇水生成磷酸;有时含游离磷而引起磷中毒。 急性中毒:短期大量吸入引起眼及上呼吸道刺激症状,出现咽喉炎支气管炎。严重者发生喉头水肿窒息,引起肺炎或肺水肿。口服发生恶心、呕吐、腹痛、腹泻;数日内出现黄疸及肝肿大,或出现急性肝坏死;严重病例,数小时内患者由兴奋转入抑制,发生昏迷、循环衰竭,以至死亡。可使组织脱水,对皮肤有刺激腐蚀作用。 慢性中毒:有呼吸道刺激症状及磷毒性牙齿、牙龈和下颌骨损害。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 爆炸下限(%):无意义 爆炸上限(%):无意义 引燃温度(℃): 无意义 急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 燃爆特性与消防 燃烧性:不燃 闪点(℃):无意义 最小点火能(mJ):无意义 最大爆炸压力(MPa):无意义 危险特性:接触有机物有引起燃烧的危险。受热或遇水分出有毒的腐蚀性烟气。具有强腐蚀性。 灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、砂土。禁止用水。 泄漏应急处理:撤离泄漏污染区,出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服,不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。在专家指导下清除。 操作处置及注意事项:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与碱类、活性金属粉末、过氧化物、醇类接触。搬运时轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储运注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与碱类、活性金属粉末、过氧化物、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 -------------
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车间卫生标准:中 国MAC(mg/m3):1 PC-TWA(mg/m3) :未制定标准 PC-STEL(mg/m3) :未制定标准 前苏联MAC(mg/m3) :1 美国 TVL-TWA : 未制定标准 美国 TLV-STEL : 未制定标准 工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动检测方法:钼酸铵比色法 化。提供安全沐浴和洗眼设备。 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。或长管面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统中已作防护 身体防护:穿橡胶耐酸碱服。 手防护:戴橡胶耐酸碱手套。 其它:工作场所禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。 熔点(℃): 沸点(℃):无资料 相对密度(水=1):2.39 相对密度(空气=1):4.9 563 饱和蒸气压(kPa): 辛醇/水分配系数的对数值 :无资料 燃烧热(kJ/mol):无意义 0.13(384℃) 临界压力( MPa): 临界温度(℃):无资料 溶解性 :不溶于丙酮、氨水,溶于硫酸。 无资料 稳定性:稳定 聚合危害:不聚合 防 护 措 施 防 护 措 施 理 化 性 质 稳定性和反应活性 毒理学资料 环境资料 废弃 运输信息 法规信息
避免接触的条件 :潮湿空气 禁忌物:钾、钠、水、醇类、碱类、过氧化物 燃烧(分解)产物: 氧化磷 急性毒性:LD50 :无资料 LC50 :1217mg/m3, 1小时(大鼠吸入) 致突变性: 生殖毒性: 其他有害作用:无资料 无资料 处置应参阅国家和地方的有关法规。用安全掩埋法处置。 危规号:81063 UN编号:1807 包装分类:Ⅰ 包装标志:20 包装方法:塑料袋、多层牛皮纸袋外全开口钢桶;塑料袋、多层牛皮纸袋外木板箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶、铅瓶外钙塑箱;玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶、铅瓶外瓦楞纸箱。 《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类 酸性腐蚀品。《危险化学品名录(2002年版)》。工作场所有害因素职业接触限值GBZ2-2002中规定了工作场所空气中该物质的容许浓度。 -------------
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顺丁烯二酸酐;马来酸酐
中文名:顺丁烯二酸酐;英文名:cis-butenedioic anhydride; 相对分子质标 分子式:C4H2O3 maleic anhydride 马来酸酐 量: 识 CAS号:108-31-6 结构式: 危险性类别:第8.1类 酸性腐蚀品 化学类别: 主要主要成分:纯品 外观与性状:无色针状结晶。 组成与性主要用途:制造聚合物、共聚物,也用于合成树脂、涂料、农药、食品及润滑油添加剂。 状 健康危害 急救措施 燃爆特性与消防 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品粉尘和蒸气具有刺激性。吸入后可引起咽炎、喉炎和支气管炎。可伴有腹痛。眼和皮肤直接接触有明显刺激作用,并引起灼伤。 慢性影响:慢性结膜炎,鼻粘膜溃疡和炎症。有致敏性,可引起皮疹和哮喘。 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动人工呼吸。就医。 清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 就医。 燃烧性:可燃 闪点(℃):110(0.C) 爆炸下限(%V/V):1.4 爆炸上限(%V/V):7.1 引燃温度(℃):447 最小点火能(mj):无资料 最大爆炸压力(MPa):无资料 危险特性:粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。 操作处置注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储运注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 防 护 措 施 车间卫生标准:中国 PC-TWA 1mg/m3 ; PC-STEL 2mg/m3 前苏联MAC(mg/m3):1 -------------
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工程控制:密闭操作,局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 检测方法: 防 护 措 施 呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿橡胶耐酸碱服。 手防护:戴橡胶耐酸碱手套。 其它:工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 熔点(℃):52.8 沸点(℃):202 相对密度(水=1):1.48 相对密度(空气=1):3.38 燃烧热(KJ/mol):1390 理 化 性 质 稳定性和反应活性 毒理学资料 废弃 饱和蒸气压(kpa):辛醇/水分配系数的对数值:无资料 0.02(20℃) 临界温度(℃):无资料 稳定性:稳定 临界压力( MPa):无资料 聚合危害:聚合 溶解性:溶于水、丙酮、苯、氯仿等多数有机溶剂。 避免接触的条件:潮湿空气 禁忌物:强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱、碱金属、水。 燃烧(分解)产物: 急性毒性:LD50 400mg/kg(大鼠经口);2620mg/kg(免经皮) LC50 无资料 致突变性: 生殖毒性: 其它:空气中嗅觉阈浓度:0.325~0.425ppm 处置前应参阅国家和地方有关法规。用安全掩埋法处置。 危规号:81624 UN编号:2215 包装分类:Ⅲ类包装 包装标志:腐蚀品 运输信息 法规信息 包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;塑料袋外塑料桶(固体);塑料桶(液体)。 运输注意事项:起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。 《危险化学品安全管理条例》(令第344号);工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面的均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。工作场所有害因素职业接触限值GBZ2-2002中规定了工作场所空气中该物质的容许浓度。
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